трусики женские украина

На головну

Розвиток електрохімічних досліджень - Історія техніки

Будрейко Е. Н.

Винахід гальванопластики (1838 р.)

Видатний російський вчений, винахідник гальванопластики Борис Семенович Якобі (Мориц-Герман Якобі, 9.IX.1801, Потсдам -11.III.1874, Петербург) народився в Пруссиї. У 1823 р. закінчив Геттінгенський університет, отримавши спеціальність архітектора. До 1833 р. працював в будівельному департаменті Пруссиї. Однак його залучала не кар'єра чиновника, а наукова діяльність, особливо ті області фізики і механіки, які стосувалися практичного застосування електрики. У 1834 р. Якоби переїхав в Кенігсберг. Як вказував сам вчений, однією з головних причин його переїзду в Росію було існування в ній передового наукового напряму, що, який "показав миру і життю, як треба використати досягнення науки".

У Кенігсберге він запропонував більш довершену, в порівнянні з вже відомими, конструкцію електродвигуна. Принцип роботи цього "магнітного апарату" відрізнявся від більшості інших конструкцій тим, що в ньому якір мав обертальний рух, зумовлений попеременным тяжінням і відштовхуванням електромагнітів. Робота Якобі привернула увагу таких відомих вчених, як К. М. Бер і В. Я. Струве, і з їх ініціативи в 1835 р. він був запрошений як екстраординарний професор по кафедрі цивільної архітектури в один з найбільших наукових центрів Росії - Дерптський (нині Тартусський) університет. Там він читав курс "фізико-математичної теорії машин" і займався дослідженнями в області "чистої і прикладний электрологии".

Однак теоретичні дослідження вимагали перевірки на практиці, і в 1837 р. Якоби переїхав в Петербург, де в подальші 20 років виконав найважливіші роботи по електричних машинах, електричному телеграфам, мінній електротехнікі, электрохимии і електричним вимірюванням.

У червні 1837 р. по клопотанню Міністра народної освіти і Президента Російської академії наук С. С. Уварова була створена "Комісія для виробництва дослідів відносно пристосування електромагнітної сили до руху машин за способом професора Якобі". Працюючи в ній він створив декілька конструкцій електродвигуна. Один з них був встановлений на судні - "электроходе", що здійснив у вересні 1838 р. перше плавання по р. Неве. Газета "Санкт-Петербургские відомості писала з цього приводу: "...важливий крок зроблений, і Росії належить слава першого застосування енергії (електрика - Авт.) на практиці".

Досліди над електроприводом судна продовжувалися аж до 1840 р., поки вони, а також теоретичні дослідження електричних машин не привели вченого до висновку, що вирішення питання про широке застосування електродвигуна безпосередньо залежить від створення більше за економічне і зручне джерело струму, чим гальванічні батареї.

Б. С. Якобі займався і іншими науковими і технічними дослідженнями, в тому числі дослідженням проблеми передачі струму по проводах на різні відстані. Практичним додатком цього стали роботи по електромагнітному телеграфу і по висадженню мін за допомогою електрики. Так, він запропонував біля 10 різновидів телеграфних апаратів і одним з перших побудував кабельні телеграфні лінії, в тому числі лінію Петербург - Царське Село протяжністю біля 25 км (1843 р.).

З 1839 р. Якоби працював в "Комітеті про підводні досліди", де під його керівництвом протягом 15 років проводилася розробка мінної зброї для російського флоту і армії. Можливість електричного висадження мін на великій відстані була доведена трудами П. Л. Шиллінга. Продовжуючи його роботи, Якобі зробив спробу створити, використовуючи явище електромагнітною індукції, незадовго перед тим відкрите Фарадеєм, нове джерело струму, позбавлене нестач вольтова стовпа, що використовувалися раніше і гальванічних батарей. Запропонована ним "електромагнітна батарея" складалася з магнитоэлектрической машини (генератора) і "індукційного катка" і являла собою першу іскряну генераторну систему запалювання високого напруження з індукційною котушкою.

Таким чином, найбільш важливими досягненнями багатогранної і плідної наукової і винахідницької діяльності Якобі, з'явилися створення першого практично застосовного електродвигуна, електромагнітного генератора і індукційної котушки, розробка різних систем електричного телеграфу, винахід гальванопластики. Говорячи про велике значення робіт по гальванізму, вчений писав: "...в цьому випадку гальванізм (електрика - Е. Б.) в перший раз вийде з рук фізиків і з їх кабінетів з тим, щоб проникнути в майстерні ремісників і художників".

Діяльність Якобі високо цінили його сучасники. Ось як відгукнулася Академія наук на його смерть: "...можемо ми намагатися стримати скорботу цієї втрати спогадом про користь, принесену покійним науці, мистецтву, промисловості, і про повагу, якою його ім'я користується як в нашій вітчизні, так і у всіх освічених країнах землі. ...безраздельна була...його любов до науки. Він жив нею і для неї. Того, що він зробив в житті, досить для його безсмертя в науці".

Винахід гальванопластики був зроблений вченим випадково, під час роботи, зробленої з метою створення мідно-цинкової батареї, придатною для практичних потреб. З іншого боку, наявність більш могутніх і надійних в експлуатації, чому вольтів стовп, джерел струму представляло необхідну умову продовження досліджень по электроосаждению металів. Б. С. Якобі писав в 1838 р.: «Якщо це відкриття (гальванопластика - Авт.) не було зроблене раніше, то це треба приписати тій обставині, що його важко було зробити без постійних батарей. Ці останні були відомі лише в останні роки, і моя теперішня робота примусила мене займатися цим питанням більш, ніж будь-кого іншого».

Коротко суть винаходу полягала в наступному. Проводячи роботу над удосконаленням для практичних потреб елемента Данієля, що складався з мідної судини, наповненої насиченим розчином сульфату міді, і цинку, зануреного в насичений розчин хлоридов амоній або натрію, з діафрагмою з бичачого пузиря, Якобі помітив, що при проходженні через систему електричного струму цинк переходить в розчин, а на поверхні катода виділяється металева мідь, яка, будучи відділена від нього, з великою точністю відтворює його рельєф.

Оцінюючи значення зробленого спостереження, вчений зазначав, що завдяки великій густині электролизной міді процес, доведений до більшої досконалості, міг би мати практичне значення. Щоб розробити умови електролізу, які дозволили б отримувати мідні відтиснення необхідної якості, Якобі були вивчені вплив складу і концентрації електроліту, амперажу, тривалості електролізу, а також досліджені способи підготовки поверхні основи, при яких відбиток легко відділяється від неї.

Спочатку Якобі працював з так званим «простим гальванопластическим апаратом» - приладом, який одночасно був і гальванічною ванною і джерелом струму. Невдовзі, однак, він удосконалив його, вмістивши в катодне відділення ящик з кристалами мідного купоросу, який розчинявся по мірі витрачання іонів Cu+² в електроліті, підтримуючи розчин в стані насичення.

Як відмічає П. М. Лукьянов в книзі «Історія хімічних промислів і хімічної промисловості Росії», перший опис апарату, було опубліковано в 1838 р. Однак вже в своєму труді, що вийшов в 1840 р., Якобі приводить схему, з розділеним электролизером і джерелом струму. Процес проводився з розчинним мідним анодом в розбавленому розчині мідного купоросу.

Наступним кроком в удосконаленні схеми електролізу стало використання «батарей», що складалися з декількох послідовно сполучених гальванічних елементів.

Перехід до розділеної схеми електролізу з розчинними анодами мав вирішальне значення для впровадження гальванопластики в практику, дозволивши не тільки значно збільшити швидкість осадження міді, в порівнянні з простими гальванопластическими апаратами, але і покривати предмети великих розмірів і різної форми.

Винахід гальванопластики був високо оцінений в Росії. У рецензії, опублікованій в травні 1840 р. в газеті «Санкт-Петербургские відомості», читаємо: «Для нас, російських, це відкриття, крім матеріальних вигід, має іншу прекрасну сторону, - воно вироблене в Росії, вдосконалено, зроблено загальним надбанням».

У 1840 р. вчений був нагороджений «Повною Демідовської премією» (дев'яте присудження) за роботу «Гальванопластика або Спосіб за даними зразками виробляти мідні вироби з мідних розчинів помощию гальванізму». Цю премію в сумі 5 000 рублів «Якобі побажав вжити на подальші дослідження і досліди по частині електромагнетизм і гальванізму і удосконалення теорії цих загадкових сил природи».

Свій винахід Якобі, не беручи патенту, передав для загального використання.

Крім того, за винахід гальванопластики «за надані наукам, мистецтвам і взагалі вітчизняній промисловості послугу» Якобі отримав, по представленню Міністерства фінансів, винагороду, яка, по одних джерелах становило 2 500, по інших - 25 000 рублів.

Оскільки надзвичайно докладний опис винаходу гальванопластики даний як в трудах і листах самого Б. С. Якобі, так і в роботах більш пізніх дослідників, проаналізуємо лише ті аспекти, які стосуються безпосередню створення гальванічного виробництва і, зокрема, до виникнення гальваностегии.

Перші роботи по гальваностегии з'явилися в 1840-х рр., відразу ж після винаходу гальванопластики. По видимому, це і дало підставу історикам науки вважати першу подію безпосереднім слідством останнього. При цьому мають на увазі, що гальванопластика і гальваностегия були створені практично одночасно, тими ж самими дослідниками, спочатку розвивалися спільно і лише через деякий час розділилися на дві самостійні області. На користь подібного припущення говорить, здавалося б, і те, що майже весь XIX в. нанесення тонких золотих і серебрянных покриттів з декоративними цілями називали гальванопластикою.

Нами, передусім, була поставлена задача перевірити правильність даного припущення.

Необхідно відмітити, що подальший докладний аналіз процесу зародження гальваностегии зумовлений не тільки цілком природною науковою цікавістю, але і тією обставиною, що позитивна відповідь на питання про ідентичність історичного коріння гальванопластики і гальваностегии дозволила б провести реконструкцію виникнення технологічного процесу электроосаждения металів, залишаючись в рамках досліджень по «гальванічній електриці», і не залучати більш складну модель перетину традицій.

Передусім необхідно було відповісти на два питання:

1. Чи Передбачував Б. С. Якобі які-небудь інші практичні застосування электроосаждения металів крім гальванопластики або на них натрапили пізніше?

2. Чи Займався він або його послідовники отриманням щільних металевих покриттів, добре зчеплених з основою?

Відповідь на перше питання була знайдена нами при вивченні листів Якобі, звітів і доповідей, представлених ним Російському фізико-хімічному суспільству в 1838 р. - 1850-х рр., а також ряду оглядових робіт.

Так, в листі до А. Н. Демідову (січень 1840 р.) знаходимо: «Я не сумніваюся, що якщо просунути ці дослідження (электроосаждения металів - Авт.) далі і розповсюдити їх ще на інші речовини, то можна прийти до результатів, не менш плідних для науки, чим для металургійних процесів великого масштабу». Очевидно, що тут мова йде про одну з найбільших областей сучасного електрохімічного виробництва - гідрометалургії.

Приведемо витримку з листа Б. С. Якобі Неодмінному секретарю Петербургської академії наук П. Н. Фуссу (1838 р.). До цього листа Якобі приклав відтиснення гравійованої мідної пластинки, виконане електрохімічним способом. Опис першого твору вченого можна знайти в будь-якій книзі по історії гальванопластики. Однак майже непоміченим дослідниками залишився той факт, що існувавши і друге відтиснення - невдале. Якоби вказував, що результат досвіду, в якому він був отриманий, «...виявився сприятливим в значенні різкості і точності рис, що відтворюються, але ... несприятливим в тому значенні, що не вдалося повністю відділити відновлену мідь від гравійованої мідної пластинки». Але «...можливо, - відмічав він далі, - що ця пластинка представляє ще більший науковий інтерес, ніж що інакша вдалася ... Дійсно, на ній відновлена мідь так тісно злилася з мідною пластинкою, що неможливо її відділити...».

Нарешті, в книзі «Гальванопластика...» знаходимо «...предмети менш важливі, як для захисту їх від негоди, так і для багатьох інших причин, можна покривати тонким шаром відновленої міді», - пряма вказівка на можливість використання мідних покриттів із захисною метою - гальваностегию.

Таким чином, Б.С. Якобі не тільки першим винайшов гальванопластику, але і передбачив дві інші області застосування электроосаждения металів - гальваностегию і гидроэлектрометаллургию.

Однак подальший аналіз показав, що в 1838-1841 рр. ні він, ні його учні і послідовники не займалися отриманням щільних металевих осадків, добре зчеплених з основою.

Створення технологічного процесу нанесення покриттів

Викладений вище матеріал дозволяє передбачити, що технологічний процес отримання електрохімічних покриттів був розроблений в перші декілька років після винаходу гальванопластики, але незалежно від неї. Ким і як це було зроблено?

Звернемося до первинного допущення про можливість переходу від лабораторних дослідів по электроосаждению металів до технологічного процесу завдяки перетину декількох традицій: наукових досліджень в області «гальванічної електрики» і практичних способів нанесення металевих покриттів.

Проведене нами порівняння способу гарячого лудіння залізних листів, що відноситься приблизно до кінця XVIII - початку XIX у., взятого по опису Г. Роудона, з першими гальванічними процесами: мідненим, золочением і срібленням, - виниклими в середині XIX в., дозволило відмітити велику схожість технологій. І в тому, і в іншому випадку процес складається з ряду стандартних операцій:

- труєння виробів;

- покриття їх жиром (у разі гарячого лудіння) або, навпаки, ретельне обезжирення (в електрохімічних процесах);

- нанесення металевого покриття;

- сушка;

- поліровка.

У разі гальванічного процесу до цих операцій додаються операції активації і промивки виробів, причому остання проводиться до і після основної операції нанесення покриття.

Непрямим доказом запозичення гальванотехнікою прийомів і методів, що використовувалися в ранніх технологіях нанесення металевих покриттів, є хороше знайомство дослідників з останніми: в перших книгах по гальваностегии, нарівні з електрохімічним, часто детально описувалися і старіші способи - сполучення і хімічне осадження. Це не могло бути випадковим, оскільки, на відміну від ситуації, що існувала на початку XIX у., в 1830 - 1840-х рр. электроосаждением металів звичайно починали займатися люди, що вже працювали в області металлопокрытий.

Звернемося тепер до історичних фактів і спробуємо виявити ті конкретні обставини, при яких такий перетин традицій міг статися.

Більшість істориків науки зв'язує перші кроки гальваностегии з процесом золочения. Надзвичайно сприятлива обстановка для сприйняття усього нового в цій області склалася в першій половині XIX в. Це було зумовлене тим, що древнейший спосіб нанесення золотих і серебрянных покриттів - сполучення - володів рядом серйозних недоліків. Він був неекономічний, застосуємо тільки для виробів певної товщини і, до того ж, надзвичайно шкідливий. Вже в 1810-е рр. існувало «соціальне замовлення» на розробку менше за шкідливий і більш економічний спосіб золочения, ніж сполучення.

У 1816 р. колишній позолотник Равріо призначив премію винахіднику більше за ефективний і безпечний метод, який дозволив би скасувати сполучення. Гроші поступили в розпорядження Паріжської Академії наук. А в 1841 р. Комісія з Нездорових ремесел під головуванням Ж. Дюма внесла пропозицію «.. награждать. впровадження в практику гальванічного позолочения, що застосовувався як в Англії, так і у Франції до багатьох товарів, що є кращим доказом успіху і цінності такого позолочения».

Протягом 1840 р. декільком дослідникам: професору А. де ла Ріву з Женеви, бирмингемским фабрикантам Генрі і Джорджу Елкингтонам, віконту А. де Рюольсу з Франції вдалося добитися успіху в розробці нового, гальванічного методу золочения. Повідомлення про це з'явилися в такій послідовності:

- стаття де ла Ріва була опублікована в березневому номері «Бібліотеки Женевського університету»;

- заявка на патент була подана братами Елкингтонамі в Англії 25 березня 1840 р.;

- французький патент був виданий А. де Рюольсу 19 грудня 1840 р., на 11 днів пізніше додаткового патенту Елкингтонов на той же процес, також отриманого у Франції.

Розглянувши ці роботи, Комісія в червні 1842 р. постановила: вважати першим винахідником гальванічного золочения професора А. де ла Ріва з Женеви, його першим усовершенствователем бирмингемского фабриканта Дж. Элкингтона, віконта А. де Рюольса з Франції - винахідником нових способів гальванічного золочения.

Таким чином, сосоставительным аналізом историко-хімічної літератури і першоджерел по «гальванічній електриці» вдалося встановити, ким і коли був розроблений перший гальваностегический процес - золочення і, отже, закладені передумови для розробки другої стадії гальванопроизводства - технологічного процесу. Тепер необхідно з'ясувати, як це було зроблене. Інакшими словами, дати відповідь на питання, яким чином після численних суперечливих дослідів по электроосаждению металів вдалося в лабораторних, а потім і кустарних, ремісничих масштабах добитися воспроизводимости результатів і розробити стійкий технологічний процес отримання однорідного шара металу, добре зчепленого з основою.

З метою виявлення шляхів розробки А. де ла Рівом, Дж. Элкингтоном і А. де Рюольсом технології гальванічного золочения, був потрібен детально вивчити їх публікації, включаючи патентні, Донесення Ж. Дюма Паріжської Академії наук, відгуки в журналах, а також область наукових інтересів кожного з них.

Було встановлено, що основні роботи де ла Ріва відносяться до вивчення природи «вольтаического електрики», механізму дії вольтова стовпа. Услід за Д. Ф. Данієлем він займався «постійними батареями» і вже в 1837 р. спостерігав відкладення шара міді на мідному електроді батареї.

Стаття, опублікована в «Бібліотеці Женевського університету», була єдиною публікацією вченого, присвяченою електрохімічним покриттям. У ній він зазначав, що переслідуючи конкретну практичну мету: знайти заміну способу сполучення, - не мав намір доводити процес до впровадження, а намагався лише знайти шлях до його розробки [109].

Для золочения де ла Рів використав простий гальванопластический апарат з діафрагмою, аналогічний тому, в якому Б. С. Якобі уперше спостерігав відкладення міді. Катодом служив предмет, що покривається, анодом - цинкова пластинка. У катодний простір, по опису автора, заливався хлорид золота - AuCl3, отриманий розчиненням металевого золота в царській горілці: Au + HNO3 + 3HCl = AuCl3 + NO +2H2O і подальшим розбавленням водою до концентрації 0,05-0,1 г/л в перерахунку на металеве золото. Однак, оскільки для розчинення металів звичайно брали надлишок царської горілки ймовірніше передбачити, що золото в розчині, що застосовувався де ла Рівом, знаходилося у вигляді золотохлористоводородной кислоти - HAuCl4, оскільки для розчинення металів звичайно брали надлишок царської горілки. Анолитом служила вода, слабо підкислена азотною або сірчаною кислотою.

Вищенаведеним способом де ла Рів намагався золотити срібло, мідь і залізо. Але на двох перших металах йому вдалося отримати лише дуже тонкий шар золота, що мав тому зеленуватий відтінок і що легко відставав від основи, а експерименти із залізом, за свідченням Ельснера, взагалі були невдалі.

Розглянемо обставини розробки і впровадження електрохімічного золочения Джорджем Елкингтоном. Його фігура представляє для нас особливий інтерес, оскільки Елкингтон визнаний фундатором електрохімічної промисловості в Англії. Крім того, єдиний з всіх нагороджених, він ще до 1840 р. професіонально працював в області металевих покриттів. Його фабрика в Бірмінгеме, де виробляли нанесення металевих покриттів різними методами, була створена не пізнє 1830 р. Элкингтон був не тільки фабрикантом, але і разом з братом Генрі займався вивченням і розробкою нових процесів покриттів.

Приблизно з 1834 р. брати приступили до дослідів по хімічному золочению або, як його інакше називали, золочению мокрим шляхом. Докладний опис цієї роботи був зроблений в Донесенні Ж. Дюма Паріжської Академії наук.

При розробці технологічного процесу за основу був взятий метод сполучення. «Як і процес позолочения за допомогою ртуті, так і спосіб г-на Елкингтона поділяється на три різних операції: 1) відпал, 2) позолочение, 3) забарвлення.

Відпал відбувається по відомому позолотчикам і звичайному для них способу.

Приготування ванни для позолочения складає нову...частину процесу...

Коли предмети виходять з позолачивающей ванни, їх ще раз миють; потім переходять до їх забарвлення способом, вжитковим при звичайному позолачивании сумішей».

У цій же статті приведений опис методу золочения «за допомогою ртуті», і на основі порівняння двох методів зроблений висновок, що«попередні самому позолочению і подальші операції ті ж, що і при позолочении за допомогою ртуті (Курсив мій. - Авт.)». Інакшими словами, саме з способу сполучення Елкингтон запозичив таку важливу методику, багато в чому що визначає успіх всього процесу, як підготовка поверхні виробу перед покриттям.

На основі даних перевірки, яку зробила Комісія з Нездорових ремесел по завданню Паріжської Академії наук в 1840-1842 рр., ми визначили, що товщина шара золота, що виходив шляхом хімічного осадження, досягала, в середньому, 2 мкм, а способом сполучення - 20 мкм. Очевидно, що при таких результатах хімічний спосіб міг конкурувати з амальгамным тільки при умові знаходження шляху збільшення товщини золотого покриття.

І все ж спочатку брати Елкингтони зв'язали свої подальші дослідження з вдосконаленням способу хімічного золочения, і тільки випадкова зустріч Дж. Элкингтона з дослідником-аматором Дж. Райтом примусила їх розширити напрям робіт.

Справа в тому, що саме хірургу Дж. Райту приписують пріоритет відкриття комплексних цианидных розчинів, з введенням яких в промислову практику зв'язують корінний переворот як в гальванотехніці, так і в гидроэлектрометаллургии.

За даними американського історика хімії К. А. Сміта [25], ідея використати ці з'єднання виникла у Райта після того, як він знайшов в «Літописах хімії» Шеєле зведення про розчинність цианидов золота і срібла в цианидах лужних металів. Провівши пробний досвід сріблення з використанням як електроліт розчин хлористого срібла в жовтій кров'яній солі:

2AgCl + K4Fe(CN)6 ----- 2K2Ag(CN)3 + FeCl2,

а як джерело струму вольтів стовп, він провів процес електрохімічного сріблення.

Отримавши тонкий і одночасно твердий осадок, Райт відправився в Лондон, щоб запатентувати свій винахід (1840 р.). Там і сталася його зустріч з Дж. Элкингтоном, внаслідок якої він був запрошений в Бірмінгем для продовження дослідження процесів золочения і сріблення з цианидных розчинів. Спільна робота увінчалася успіхом, і 25 березня 1840 р. брати Г. і Дж. Элкингтоны отримали патент під назвою «Способи посрібленого і позолочения міді, латуні, заліза і т. п.». (Дж. Райт в патент включений не був, оскільки поступився Елкингтонам своїми авторськими правами.) Згодом цей патент послужив головною основою для присудження Дж. Элкингтону як одному з винахідників електрохімічного золочения премії Паріжської Академії наук.

Розглянемо цей патент з метою виявлення можливих точок перетину традицій в дослідженнях Елкингтонов. Для цього приведемо його формулу так, як вона була заявлена власниками: «Перша частина нашого винаходу... покриття міді, латуні і т. д. сріблом, причому срібло плавиться на поверхні належного покриттю металу... Друга частина... складається в покритті або плакировке певних металів сріблом простим застосуванням розчину срібла або такого в з'єднанні з гальванічним струмом... Третя частина.., що перебуває в покритті або плакировке золотом як за допомогою простого застосування розчину золота, так і цього розчину в з'єднанні з гальванічним струмом... Четверта частина відноситься до підготовки заліза... ».

Як випливає з опису винаходу, Елкингтони патентували три різних процеси покриття, причому два останніх - сріблення і золочення,- заявки на які містяться в пп. 2 і 3 формули, аналогічні по своїй методиці. Процес сріблення по п.1 складається з наступних стадій:

1) очищення (звичайним способом);

2) попереднє сріблення без застосування гальванічного струму (або за способом, запатентованому Г. Елкингтоном 4 грудня 1837 р., або за допомогою гарячого розчину азотнокислого срібла);

3) прокаливание виробу (для видалення надлишків азотної кислоти);

4) оплавлення (в розплаві бури) з метою отримання блискучого, твердого, добре зчепленого з мідною основою покриття;

5) обробка киплячим розчином сірчаної кислоти (для видалення бури, що пристала );

6) остаточне відбілити покриття (повторним прокаливанием і обробкою киплячою сарною або соляною кислотою) або нанесення тонкого шара срібла за допомогою гальванічного струму.

Важливо підкреслити, що застосування гальванічного струму на останній стадії не має самостійного значення. Ймовірно, і самі дослідники не додавали електролізу дуже великого значення, оскільки не включили цю операцію в остаточний варіант п.1 формули.

Аналогічним образом розглянемо методики золочения і сріблення по пп.2 і 3 формули. При описі основної операції - нанесення покриття - відмічено: «Якщо, як при звичайному срібленні, потрібно тільки тонкий шар срібла, то ми вважаємо за краще застосовувати розчин в киплячому вигляді, і покриття утвориться...в декілька секунд (до однієї хвилини),.. для цієї міри посрібленого гальванічної батареї не потрібно. Але якщо бажане більш товсте серебрянное покриття.., то ми вважаємо за краще той же самий розчин застосовувати в холодному вигляді, і отримуємо тоді більш товстий шар срібла за допомогою гальванічного струму».

Розглянемо далі применявшуюяся Елкингтонамі аппаратурную схему.

З ряду робіт слідує, що в гальваностегии першими «постійні батареї» застосували Елкингтони. Щоб перевірити це, нами, по даному в патенті опису, була проведена реконструкція апарату, що застосовувався ними, що показала, що насправді Елкингтони користувалися «простим гальванопластическим апаратом», і перше застосування в гальваностегии «постійних батарей» ним приписують помилково. Мабуть, першим в гальваностегии розділену схему ввів Ф. К. Ельснер.

Таким чином, з аналізу технологічної схеми і аппаратурного оформлення процесу нанесення покриттів, що використовувався Елкингтонамі, слідує, що застосування гальванічного струму в ньому було необов'язковим і не мало самостійного значення. На нашій думку, зробити вирішальний крок в цьому питанні Елкингтонам перешкодила дуже сильний зв'язок з практичною традицією нанесення металевих покриттів.

Розглянемо обставини винаходу гальванічного золочения Анрі де Рюольсом. Затверджують, що гальваностегией потомствений дворянин де Рюольс зайнявся випадково, коли, остаточно розорившись і намагаючись поправити свої фінансові справи, спочатку написав оперу, що не мала успіху у слухачів, а потім зацікавився процесом гальванічного золочения. (Однак, це мабуть, було не так уже випадково, оскільки він дістав хімічну освіту, а, значить, - належав до наукової традиції).

Намагаючись знайти спосіб золочения філігранних срібних виробів, які деформувалися при нагріванні, а тому не могли бути піддані сполученню, він випадково побачив статтю де ла Ріва в «Бібліотеці Женевського університету». Зацікавившись нею, де Рюольс спробував удосконалити запропоновану останнім методику. Він випробував шість різних електролітів, потенційно придатних для цієї мети: 1. Розчин цианида золота в цианиде калію (AuCN в KCN); 2. Розчин цианида золота в жовтій кров'яній солі (AuCN в K4[Fe(CN)6]); 3. Розчин цианида золота в червоній кров'яній солі (AuCN в K3Fe(CN)6); 4. Розчин хлористого золота в тих же комплексних цианидных з'єднаннях; 5. Хлорид золота-хлорид натрію, розчинений у «вуглекислому бікарбонаті» натрію (мабуть, NaAu(Cl)4 в Na2CO3 або NaHCO3); 6. Сірчасте золото, розчинене в сірчастому калій (K3[AuS2]).

Відмітимо, що вже в 1841-1844 рр. ці розчини були перевірені Ельснером, який встановив, що лише два з них: №1 - дицианоаурат калію - KAuCN2 і №2,- дають осадки золота хорошої якості. Висновок Ельснера, по суті, задав напрям подальших досліджень в області електрохімічного золочения.

Проведений нами аналіз робіт де Рюольса показав, що його основна заслуга складається в тому, що він уперше здійснив чисто гальванічний процес. Інакшими словами, саме Рюольс уперше розробив таку практичну методику отримання металевих покриттів, в якій центральна операція - осадження металу - повністю заснована на електрохімічній дії електричного струму.

Інша заслуга Рюольса в тому, що він також уперше показав найширші можливості електрохімічного методу нанесення покриттів. Почавши із золочения виробів з срібла, міді і її сплавів, він перейшов пізніше до обробки нейзільберу, а також заліза, стали і олова, які заздалегідь покривал тонким шаром міді. Нарешті, він показав застосовність електрохімічного способу до отримання серебрянных, платинових, мідних, кобальтових, нікелевих, цинкових, олов'яних і свинцевих покриттів.

Характеризуючи його внесок в розробку технологічного процесу электроосаждения металів, Комісія Французької Академії наук відмічала: «Г-н Рюольс щасливим вибором складів, розчинювальних метали, перевершив... всіх своїх попередників і суперників. По його методі можна гальванічно облягати майже всі метали одні на інші, рівно і міцно, і головне, задовільно для всіх потреб ремесел і мистецтв».

Таким чином, перехід від лабораторних дослідів по электроосаждению металів (перша стадія) до технологічного процесу, або технічному методу (друга стадія) стався, як мінімум, двох традицій: досліджень в області електрики і практичних способів нанесення металевих покриттів.

Чим, однак, зумовлена обмовка «як мінімум»? Справа в тому, що описуючи період зародження гальванотехніки, ми свідомо розглядали дослідження, пов'язані з вивченням дії електричного струму і способів його генерування, як єдиний науковий напрям. Аж до винаходу гальванопластики практично не було вчених, що цілеспрямовано працювали в області электроосаждения металів.Такий підхід зумовлений тим, що і електротехніка, і відповідні розділи фізики, і електрохімія ще не виділилися як окремі науки і наукові напрями.

Звичайно, і це вже було показане на прикладах Б. С. Якобі, А. де ла Ріва, дослідники одночасно вивчали цілий комплекс проблем: природу електричних явищ, механізм дії джерел струму, розкладання електричним струмом різних речовин, займалися конструюванням нових джерел струму і удосконаленням існуючих. Інакшими словами, з сучасної точки зору, суміщали дослідження по фізиці, хімії, электрохимии, електротехнікі.

Цікаво, що роботи Б. С. Якобі історики науки відносять, головним чином, до фізики і електротехніки, дослідження Д. Ф. Данієля - до электрохимии і електриці; роботи винахідника гальванічного елемента, що широко використовується, що отримав його ім'я, Р. В. Бунзена - до хімії.

Таким чином, говорячи про роботи по електриці першої половини XIX в., що вплинули на зародження гальванотехніки, мають на увазі в суті декілька напрямів: теоретичну электрохимию, виникнення якої звичайно зв'язують з відкриттям Л. Гальвані і винаходом А. Вольта, а оформлення як кількісної науки - з роботами М. Фарадея; дослідження по электроосаждению металів; роботи, пов'язані з генеруванням електричної енергії за рахунок хімічних процесів.

Оскільки, говорячи про отримання електричної енергії за рахунок хімічних процесів, ми в суті торкаємося вже області електротехніки, потрібно відмітити, що електротехніка як наука і як промислове виробництво виділилася в самостійну традицію в 1870-1880 рр. При цьому, оскільки головним стимулом їх розвитку стало енергетичне застосування електрики - освітлення, транспорт, приведення в дію різних машин і механізмів в промисловості і побуті,- основним шляхом отримання енергії стало перетворення механічної і теплової енергії в електричну. Що ж до первинних спроб отримання електричної енергії за рахунок хімічних процесів, то цей напрям, хоч і не втратило свого значення, є як би бічною гілкою електротехніки. У зв'язку з цим представляється правомірним віднести 1830-1870 рр. до предыстории електротехніки.

Нами вже розглядалося питання про значення досліджень в області генерування електроенергії для виникнення технологічного процесу нанесення електрохімічних покриттів. Найбільш виразно перетин електрохімічної і електротехнічної задач переглядається при аналізі процесу виникнення гальванопластики. Так, Б. С. Якобі зазначав, що його винахід був випадковим слідством роботи, що проводилася з метою удосконалення для практичних потреб мідно-цинкового елемента Данієля, з одного боку, і що воно не могло бути зроблене без наявності досить могутніх і надійних джерел струму, якими були «постійні батареї», з іншою.

Перетин традицій переглядається і в роботах інших вчених, що внесли великий внесок в розвиток гальванотехніки. Наприклад, А. де ла Рів, працюючи з елементом Данієля, раніше за Б. С. Якобі помітив, що відкладення міді на катоді відтворює профіль електрода. Лише те, що він не зміг усвідомити практичного значення зробленого спостереження, перешкодило йому далі розробити цей процес. Е. Вестон, що займався хімічним нікелюванням, і що запропонував вводити в електроліти нікелювання буфер - борну кислоту - одночасно є винахідником стандартного хімічного елемента, що носить його ім'я.

Створення виробничого процесу

(початок 1870-х - середина 1920-х рр.) Початком нового етапу розвитку гальванотехніки стали 1870-е рр. Перехід від ремісничої технології до крупномасштабний гальванічного виробництва був пов'язаний з початком застосування в гальванотехніці нових джерел струму - динамомашин.

Взаємозв'язок розвитку гальванотехніки і електротехніки

Перехід від вольтова стовпа до «простих гальванопластическим апаратів» і далі до розділеної схеми електролізу з використанням «постійних батарей», значно розширив можливості гальванотехніки, дозволивши в лабораторних, а потім і кустарних, ремісничих умовах правильно намічувати шляхи проведення процесів, домагатися результатів, що відтворюються, тобто розробити технологію отримання електрохімічних покриттів.

Однак в 1840-х рр., коли гальванічні покриття тільки почали застосовуватися, переважну частину робіт складало золочення, сріблення і міднений. Основною областю використання покриттів була ювелірна справа, тому ціна електроенергії, хоч і дуже висока, становила лише невелику частину загальної вартості виробів. Крім того, малі обсяги виробництва дозволяли застосовувати такі незавершені джерела струму, як хімічні елементи.

З кінця 1860-х рр. основну роль в гальванотехніці стали грати більш дешеві нікелеві покриття. Звідси виникало два слідства: зростання частки вартості електроенергії в загальній вартості виробів і збільшення масштабів робіт. З початком широкого застосування нікелювання гальванічні покриття стали використати не тільки з декоративною, але і з більш універсальною захисно-декоративною функцією. Це, в свою чергу, привело до того, що нестачі «постійних батарей»: мала потужність, непостійність напруження, трудомісткість експлуатації, низька економічність,- стали серйозним гальмом розвитку гальванічного виробництва.

Таким чином, подальший розвиток гальванотехніки безпосередньо залежав від успіхів електротехніки.

Перші досліди по використанню електромагнітних генераторів при электроосаждении металів були початі вже в 1840-х рр. Одним з перших практичне застосування отримав генератор, сконструйований І. Пікси в 1832 р. і вдосконалений потім для цілей гальванопластики Кларком, Пейджем, Молле і інш. У 1842 р. Ж. С. Ульріх сконструював спеціально для гальванопластики «магнитоэлектрическую машину». Але робота машини обходилася дуже дорого, і її застосовували недовго. Ф. К. Ельснер писав з цього приводу: «... подібний апарат ніколи не був спроможний витіснити гальванічні батареї, простий апарат з тваринним пузирем ... Відносно наук спосіб цей дуже цікавий, що ж до до практики, то не думаю, щоб він міг увійти у загальне вживання».

Широке використання динамомашин в гальванотехніці почалося на рубежі 1870-1880-х рр., і, хоч перші їх моделі мали багато недоліків, особливо в конструкції комутатора, це відразу збільшило масштаби і розширило області застосування покриттів. Однією з них стало омеднение стальних телеграфних проводів.

Цікаві дані про масштаби гальванічного сріблення і про зміну цін на електроенергію з введенням динамомашин на одному з найстаріших (засновано в 1842 р.) і найбільш великих підприємств, що спеціалізувалися в області электроосаждения металів,- фірмі Крістофль і ДО в Парижі. Так, при роботі з хімічними елементами і з динамомашинами вартість електроенергії, необхідної для виділення 1 кг срібла, складала відповідно 3,87 франки і 94 сантима відповідно, тобто знизилася приблизно в 4 рази. При річному споживанні срібла в Парижі на початок 1880-х рр. біля 25 т на частку тільки цієї фірми доводилося 6 т. Загальна кількість срібла, яка в той же період витрачалася для цих же цілей в Європі і США, за орієнтувальними підрахунками, складала щорічно до 110 -120 т.

У кінці XIX - початку XX вв. динамомашины були визнані невід'ємною частиною гальванічного виробництва, і ведучі фірми: «Лангбейн-Пфанхаузер-Веркен», «Сименс», «Д-р Кампшульте і ДО», «Д-р Оскар Хаан, машиненфабрик Юрдіген» і інш., - зосередили їх виробництво і продаж в своїх руках.

Чим же, однак, пояснювалася та обставина, що отримання електричної енергії з механічної знайшло широке застосування лише через 50 років після відкриття М. Фарадеєм електромагнітної індукції і демонстрації їм в 1831 р. електричного динамомотора? Згідно Дж Берналу, тут діяли причини не технічного, а економічного характеру. Справа в тому, що спочатку майбутнє застосування електрики бачили в області промисловості, зокрема в гальванотехніці. Але вся цінність електромотора «залежала... від наявності широко розгалуженого ланцюга постачання електроенергією, а це могло бути здійснене при умові більш широкої потреби у даному вигляді енергії, чому попит однієї тільки промисловості. Джерелом такого попиту повинна була з'явитися еволюція комунального господарства... З того моменту, як електрика стала вироблятися і розподілятися для цілей освітлення, воно могло використовуватися також і як джерело енергії».

Розглянемо цю проблему і з іншого боку: з точки зору впливу гальванотехніки на становлення електротехніки.

Продовжуючи думку про економічні стимули розвитку електротехніки в період 1840-1870-х рр., Бернал зазначає, що саме запити нових областей техніки: телеграфії, гальванопластики, дугового освітлення, лампи розжарювання,- зіграли тут вирішальну роль. Що стосується важливості внеску кожної з цих областей, то існують дві трактування. Згідно Берналу, гальванопластика внаслідок своєї специфічності зумовлювала розвиток лише деяких сторін електротехніки: «Гальванопластика вимагала застосування сильних струмів і стимулювала використання деяких видів електрики, що механічно отримується. Це привело до застосування першого принципу Фарадея, однак тільки того, який відноситься до постійних магнітів (машина Пікси)... До того ж потребі гальванопластической промисловості ніколи не могли бути дуже обширними».

З іншого боку, згідно Р. Шелленбергу «...велика частина предыстории електротехніки укладається фактично в розвитку генераторів для электропокрытий... В 1840-1870 рр. саме гальваностегия і гальванопластика... забезпечили ринок для електричного обладнання...».

Таким чином, бурхливий розвиток електротехніки, виділення її в самостійну наукову і практичну традиції на рубежі 1870-1880-х рр. з'явилося основним стимулом для переходу гальванотехніки на новий рівень - до промислового виробництва. Введення динамомашин на початку дозволило дешево отримувати великі кількості електроенергії для основної операції - електролізу, а потім - після організації централізованого енергопостачання вже в XX в. - революціонізувало і допоміжні процеси.

Іншим важливим слідством розвитку вчення про електрику і магнетизм і практичної електротехніки з'явилося створення приладів для вимірювання амперажу і напруження на ванні - перших показуючих контрольно-вимірювальних приладів в гальванотехніці.

З середини 1880-х рр. була визнана важливість хорошого знання електротехніки специалистами-гальваностегами: «...бажаючи присвятити себе гальванопластиці, повинне передусім познайомитися з основними законами електрики і вивчити гальванічні елементи і динамоэлектрические машини, а також придбати навики в поводженні з приладами, службовцями для вимірювання струму».

Таким чином, при існуючому розходженні в оцінці міри впливу потреб гальванотехніки на розвиток електротехніки, взаємозв'язок цих областей очевидний. Але, як справедливо відмічав В. Оствальд, хоч технічний розвиток «винаходів» гальваностегии і гальванопластики у велике промислове виробництво «став можливим лише з винаходом багатих джерел електрики, що зробили... можливим і економічно доцільне виробництво,.. цей останній винахід не пов'язаний... з принциповою зміною основ справи, а являє собою тільки подальший розвиток його технічної і комерційної сторони».

Техніко-економічні і соціальні передумови формування гальванічного виробництва

Слідством збільшення масштабів науково-технічного прогресу, яке було характерне для другої половини XIX в., стало виникнення нових, вдосконалення і розширення існуючих областей виробництва. Так, що визначилася на початку XIX в. потреба в нових видах транспорту, продовжувала зростати, пред'являючи все більш жорсткі вимоги до його швидкості і надійності. У результаті швидко розвивалося велосипедостроение, а з 1895 р. - автомобільна промисловість. У 1890 р. у всьому світі було 11 тис. автомобілів, в 1914 р.- 1826 тис., в 1921 р.- 10922 тис.

З першого десятиріччя XX в. світовим лідером в автомобілебудуванні стають США. З самого початку на автозаводах країни з'явилися гальванічні цехи. Спочатку окремі частини машин стали покривати латунню. Але вже в 1913 р. для обробки почали використати нікель, а для высококлассных моделей - навіть срібло. У зв'язку з цим орган Американського суспільства гальваностегов журнал «Метав Індустрі» писав: «Нікель, нанесений без подслоя, стає тьмяним і легко облуплюється... Цьому сильніше схильні стальні деталі, чим латунні. Надалі сталь буде ще ширше використовуватися в дешевих машинах для частин, що раніше проводилися з латуні... Це повинне позитивно вплинути на професію гальваностега, оскільки вона рано або пізно зажадає уваги».

Важливою економічною передумовою розвитку деяких областей виробництва, в яких також отримали застосування покриття, стала Перша світова війна (1914-1918 рр.), коли через порушення постачання залізняку і ряду кольорових металів у воюючі країни виникла гостра необходимоссть їх економії. У цій ситуації в машинобудуванні встало питання про заміну що стали недоступними або дефіцитними кольорових металів, що традиційно застосовувалися для виробництва багатьох виробів, іншими, поступливими за властивостями, але що є в розпорядженні. При цьому якість виробів зберігалася за рахунок використання дуже економічних покриттів.

Слідством війни з'явилося також зростання обсягу виробництва металевих виробів, головним чином за рахунок військових заводів або заводів, що працювали на військові відомства, в зв'язку з чим велика увага стала приділятися захисту металів від корозії. Це, в свою чергу, привело до того, що, замість найстаріших функцій гальванічних покриттів - декоративної і декоративно-захисної, на перший план виступила нова - захисна.

Роль теоретичних наукових досліджень в розвитку гальванотехніки

Розгляд ролі наукових досліджень, головним чином теоретична электрохимии, в розвитку гальванотехніки показує, що ведуча роль теорії на стадіях лабораторних експериментів (1800-1838 рр.) і створення технологічного процесу (1838 р. - 1870-е рр.) підкреслюється всіма дослідниками.

Як же далі складалися взаємовідносини теорії і практики? Якщо вийти з усвідомлення процесу розвитку гальванотехніки вченими, що працювали в ній в період 1870 - 1920-х рр., тобто «зсередини», складається наступна картина. З початку віку і приблизно до кінця 1870-х рр. электроосаждение металів залишалося «справою науки». (Правда, часто під цим розумілася не ведуча роль науки в розвитку гальванотехніки як промислового виробництва, а лише те, що процеси електролізу були об'єктами, в основному, лабораторних досліджень.) Приблизно на рубежі 1870 - 1880-х рр. гальванотехніка «відірвалася» від науки. У результаті протягом останньої третини XIX і першій чверті XX в. «не було розроблено ніяких нових процесів покриттів». Таке ж положення збереглося і в першій чверті XX в. У огляді, що підводив підсумки розвитку гальванотехніки за 1903-1928 рр., ведучий експерт США в області електрохімічних покриттів У. Блюм констатував: «Важко указати який-небудь важливий метод покриття, щоб 25 років тому, принаймні в основному, не була відома його справжня форма».

Однак, якщо аналізувати не рефлексію гальванотехников відносно зв'язку їх області з теоретичною наукою, а спробувати провести аналіз розвитку всієї - і теоретичної, і прикладний - электрохимии протягом XIX - першої чверті XX в., то можна дійти наступних висновків.

Протягом періоду, що розглядається спостерігалося два сплески публікацій по электроосаждению металів: в 1800-х і 1840-х рр. Перший з них був пов'язаний з винаходом вольтова стовпа, другий - гальванопластики і електрохімічний золочения. Спочатку дослідження по электрохимии публікувалися в одних і тих же естественнонаучных виданнях: «Philosophical Magazine», «Comptus Rendus», «Annalen der Phisik» і інш. Ділення цих робіт на теоретичні і прикладні вельми умовне, оскільки багато які дослідження, що заклали підмурівок электроосаждения металів, були виконані з чисто науковими цілями. Однак приблизно з другої половини XIX в. публікації по гальванотехніці, яка починає отримувати статус самостійної області виробництва, поступово переміщаються в журнали технічної спрямованості: «Dingler Politehn. Journal», «Brass World» і т. п. Остаточне розділення публікацій сталося в перші два десятиріччя XX в. і було закріплено створенням електрохімічних журналів теоретичного і прикладного профілю, а також окремих електрохімічних і гальванотехнических суспільств.

Спробуємо проаналізувати причини розриву теоретичної і прикладний электрохимии, поглянувши на них з трохи інакших позицій, чому звичайно прийнято, а саме: з точки зору розвитку теоретичної электрохимии. Незважаючи на деякі розходження в побудові періодизації цієї науки, завдяки роботам Ю.І. Соловьева і інших дослідників, можна чітко виділити два етапи її історії, межею між якими є роботи М. Фарадея:

- 1880 - 1833 рр. - емпіричний етап;

- 1833 р. - 1870-е рр. - становлення электрохимии як науки.

Підкреслимо найбільш важливий для нас аспект: внаслідок робіт М. Фарадея, яким були встановлені кількісні закони електролізу, введена сучасна електрохімічна термінологія і т. д., електрохімія перейшла від накопичення фактичного матеріалу до фундаментальних теоретичних досліджень. Основними напрямами досліджень стали: вивчення електролізу і електропровідності розчинів, розробка електрохімічної теорії, вивчення причин і механізму виникнення і природи електрорухомих сил гальванічних елементів. Видно, саме цей поворот і був основною причиною тимчасового розриву теоретичної і прикладної науки.

Розвиток теоретичної электрохимии після 1870-х рр. ознаменувався багатьма важливими досягненнями. Видатними серед них були дослідження С. Арреніуса і В. Нернста. До 1925 р., була розроблена більшість понять, що склали згодом основу гальванотехніки: напруження розкладання, оборотні потенціали іонізації і розряду, поляризація і її види, перенапруження, явища пасивації і інш. Ряд з них отримав кількісну інтерпретацію. Деякі історики хімії вважають, що «теоретичні основи гальванотехніки були створені, по суті, ще до рубежу сторіч».

Наскільки вірогідне це твердження? Дійсно, здавалося б, все необхідне для створення теоретичних основ гальванотехніки до початку XX в. вже було в надрах теоретичної электрохимии. Однак ці поняття і залежність розроблялися не як «основи» гальванотехніки, а як власні фундаментальні представлення цієї науки. При цьому можливості теорії не тягнулися далі вивчення ідеальних систем. Що стосується кількісної інтерпретації процесів электроосаждения металів, то часто її ще неможливо було виконати. Наприклад, оцінюючи можливість застосування теорії сильних електролітів в прикладних дослідженнях, Дж. Хагебум відмічав в середині 1920-х рр., що розрив між наукою і виробництвом не вдається ліквідувати із-за, з одного боку, недостатнього рівня розвитку самої теоретичної электрохимии, з іншою - відсутність вчених, що володіють як достатніми знаннями по фізичній хімії розчинів, так і інтересом до электроосаждению.

Таким чином, розрив між теорією і практикою, наявність якого гальванотехніки усвідомили в 1870 - 1880-х рр., насправді стався ще в 1840-х рр. і був пов'язаний з настанням нового етапу розвитку теоретичної электрохимии і зміною в зв'язку з цим її основних задач.

На нашій думку, про наявність зв'язку між теоретичної электрохимией і гальванотехнікою дозволяє судити і такий критерій, як вплив потреб гальванотехніки на теоретичну электрохимию. (До 1840-х рр. його не могло не бути, оскільки весь комплекс досліджень по «гальванічній електриці», як правило, здійснювався одними і тими ж вченими). Однак аналіз наукової літератури показав, що в період 1840 - 1920-х рр. такої залежності практично не простежується.

Як відбився відрив від теорії на рівні гальванотехнических досліджень і розробок? Якщо говорити про це з точки зору зміни підходу до розробки нових видів покриттів, то потрібно відмітити відсутність принципової різниці між дослідницькими програмами фахівців, що займалися цим в 1830 - 1840-х і 1870-х рр.

Вивчення змісту найбільш відомих книг по гальванотехніці, виданих в період з середини 1870-х до середини 1920-х рр. приводить до висновку, що вони продовжували носити, головним чином, рецептурный характер. Дуже невеликі зміни пов'язані з виробітком певної форми рецепта, а також з можливістю, що з'явилася вказувати крім складу ванни і способу її приготування ще і умови проведення процесу - напруження або ампераж (пізніше густина). При цьому збільшення кількості рецептів відбувалося за рахунок більшого залучення хімічних, але не електрохімічних знань. Поява в описах електролітів концентрацій компонентів слідує, мабуть, віднести до завершення формування в 1850-1860-х рр. методи об'ємного аналізу. Важливо підкреслити, що основним критерієм відбору складів ванн, рекомендованих для промислової практики, протягом всього періоду залишається авторитет автора книги (як правило, великого промисловця - Г. Лангбейн), який повідомляє, що йому вдалося (або не вдалося) добитися хороших результатів з електролітом, запропонованим його попередником.

Розвиток гальванотехніки в період, що розглядається не міг йти і за рахунок зв'язку з іншим напрямом, що вніс великий внесок в її зародження, - отриманням металевих покриттів неелектрохімічними способами, оскільки і цей зв'язок також був практично загублений. Книг, в яких би різні методи отримання покриттів розглядалися і аналізувалися спільно, майже не було, мало було і дослідників, що одночасно працювали в різних областях. Хоч, коли таке поєднання інтересів мало місце, воно було дуже плідним (наприклад, Ш. Коупер-Кольс - винахідник методу гарячого цинкування, що вніс важливі удосконалення в процес електрохімічного цинкування).

Тут, правда, необхідно відмітити, що вже в 1880-х рр. в зв'язку з створенням крупномасштабний гальванічного виробництва виникла проблема перенесення лабораторних розробок в промисловість. Ще В. Пфанхаузер-ст. вказував, що «простота, що виявилася при невеликих лабораторних дослідах, певною мірою ускладнювалася, коли при роботах у великому масштабі доводилося враховувати всі подробиці і побічні процеси».

Таким чином, виникши на перетині декількох різних традицій, гальванотехніка вже на початку другої половини XIX в. відійшла від них: «.. на. рубежі двох сторіч і пізніше, аж до другого десятиріччя XX в., склалося враження, що гальванотехніка являє собою... замкнену в своєму розвитку область, в якій не можна чекати яких-небудь приголомшуючих новин або поліпшень».

Підводячи підсумок всьому сказаному необхідно підкреслити, що до 1920-х гг наукові дослідження в гальванотехніці носили характер цільових прикладних розробок на основі сформульованих технічних задач.

Список літератури

Для підготовки даної роботи були використані матеріали з сайта http://www.portal-slovo.ru

Авіація і космонавтика
Автоматизація та управління
Архітектура
Астрологія
Астрономія
Банківська справа
Безпека життєдіяльності
Біографії
Біологія
Біологія і хімія
Біржова справа
Ботаніка та сільське господарство
Валютні відносини
Ветеринарія
Військова кафедра
Географія
Геодезія
Геологія
Діловодство
Гроші та кредит
Природознавство
Журналістика
Зарубіжна література
Зоологія
Видавнича справа та поліграфія
Інвестиції
Інформатика
Історія
Історія техніки
Комунікації і зв'язок
Косметологія
Короткий зміст творів
Криміналістика
Кримінологія
Криптологія
Кулінарія
Культура і мистецтво
Культурологія
Логіка
Логістика
Маркетинг
Математика
Медицина, здоров'я
Медичні науки
Менеджмент
Металургія
Музика
Наука і техніка
Нарисна геометрія
Фільми онлайн
Педагогіка
Підприємництво
Промисловість, виробництво
Психологія
Психологія, педагогіка
Радіоелектроніка
Реклама
Релігія і міфологія
Риторика
Різне
Сексологія
Соціологія
Статистика
Страхування
Будівельні науки
Будівництво
Схемотехніка
Теорія організації
Теплотехніка
Технологія
Товарознавство
Транспорт
Туризм
Управління
Керуючі науки
Фізика
Фізкультура і спорт
Філософія
Фінансові науки
Фінанси
Фотографія
Хімія
Цифрові пристрої
Екологія
Економіка
Економіко-математичне моделювання
Економічна географія
Економічна теорія
Етика

8ref.com

© 8ref.com - українські реферати


енциклопедія  бефстроганов  рагу  оселедець  солянка