трусики женские украина

На головну

 Визначення та обґрунтування видів і режимів структурної обробки сплаву Cu + 2,3% Be - Металургія

Курсова робота

з дисципліни "Теоретичні основи термічної обробки металів"

на тему "Визначення та обґрунтування видів і режимів структурної обробки сплаву Cu + 2,3% Be"

Реферат

Курсова робота: 36 с., 11 рис., 2 табл., 8 джерел.

Об'єкт роботи: сплав Cu + 2,3% Be.

Мета роботи: визначення та обґрунтування видів і режимів структурної обробки сплаву.

Визначено ряд можливих структурних обробок сплаву, зроблений порівняльний аналіз певних обробок з обробками, які використовують для цього сплаву в нинішній час.

Результати роботи можуть стати підставою для подальших розробок більше складних обробок сплаву Cu + 2,3% Be.

МЕДЬ, берилій, термічна обробка, ДЕФОРМАЦІОННОТЕРМІЧЕСКАЯ ОБРОБКА, ХІМІКОТЕРМІЧЕСКАЯ ОБРОБКА, НАГРЕВ, ВИТЯГ, ОХОЛОДЖЕННЯ, ТВЕРДІСТЬ, ПЛАСТИЧНІСТЬ.

Зміст: Перелік умовних позначень, символів, скорочень і термінів - 1 Вступ - 2. Аналітична частина

2.1 Діаграма стану сплаву Cu-Be та її характеристика -

2.2 Визначення основних вихідних даних -

2.3 Визначення можливих видів структурної обробки -

2.4 Визначення параметрів режимів призначених видів структурної обробки -

2.5 Побудова схем-графіків режимів призначених видів структурної обробки -

2.6 Фазові та структурні перетворення при нагріванні і охолодженні в процесі призначених видів і режимів структурної обробки -

3 Висновки -

Перелік посилань -

Перелік умовних позначень, символів, скорочень і термінів.

СО Структурна обробка

ТО Термічна обробка

ДТО Деформаційно-термічна обробка

ХТО Хіміко-термічна обробка

ФП Фазове перетворення

СП Структурний перетворення

ВТМО Високотемпературна термомеханічна обробка

НТМО Низькотемпературна термомеханічна обробка

1 Введення.

У даній роботі проводиться вибір видів і режимів структурної обробки. Її сутність полягає в тому, що в результаті спрямованого енергоінформаційного впливу на метал або сплав в структурі і фазовому складі його (або тільки в структурі) відбуваються незворотні зміни. Зазначені зміни призводять до відповідної зміни властивостей (механічних, фізичних, хімічних). Енергетична складова зазначеного вище впливу це загальна витрата енергії в процесі структурної обробки. Інформаційна складова являє собою певний розподіл компонентів енергетичної дії в часі і в просторі. Носієм впливу при структурної обробки може бути:

a) теплова енергія, така обробка називається термічної (ТО);

b) теплова і механічна, така обробка - деформаційно-термічна (ДТО);

c) теплова і хімічна, така обробка - хіміко-термічна (ХТО).

Зміни структурного стану об'єкта в результаті впливу на нього системи впливів відбуваються внаслідок протікання в об'єкті фазових (ФП) та структурних перетворень (СП). Характерною ознакою ФП є зміна фазового складу сплаву (в одних випадках тип фази, в інших кількісні зміни) у процесі обробки. Характерною ознакою СП є зміна морфології структури (причому фазовий склад при цьому зазвичай залишається незмінним). Таким чином, структурна обробка, шляхом енергоінформаційного впливу, впливає на металевий сплав (який характеризується початковим структурним станом), викликаючи в ньому ФП і СП. Зазначені ФП і СП формують кінцеве структурний стан сплаву, а отже, і новий комплекс властивостей.

Призначення структурної обробки головним чином залежить від комплексу кінцевих властивостей виробу і частково від початкового структурного стану сплаву. Можливі такі види структурної обробки:

1) термічна обробка:

a) отжиги 1 роду;

b) отжиги 2 роду;

c) гарту;

d) стабілізуючі обробки;

2) деформаційно-термічна обробка:

a) термомеханічна обробка (високотемпературна термомеханічна обробка (ВТМО) і низькотемпературна термомеханічна обробка (НТМО);

b) механіко-термічна обробка;

3) хіміко-термічна обробка:

a) насичує обробка;

b) рафінуючі обробка.

При різних типах структурних обробок використовуються всі відомі ФП і СП. Всі види структурних обробок для яких обов'язково використання ФП називаються структурними обробками з ФП і в своєму циклі вони обов'язково передбачають фазову перекристалізації. Якщо в основі структурної обробки лежить СП, то для їх здійснення ФП не потрібні і фазової перекристалізації не відбувається.

Значення структурної обробки полягає в наступному:

1) температура нагріву забезпечує необхідну дифузійну рухливість атомів, тобто впливає на швидкість процесу;

2) забезпечує необхідний фазовий склад, а отже, структуру сплаву;

3) забезпечує необхідні фізичні і механічні властивості сплаву.

Розглянемо докладніше як впливає структурна обробка на морфологію структури металевого сплаву. Під морфологією структури розуміють геометричну форму, розміри і розподіл у сплаві структурних складових розташованих одночасно у всіх трьох просторах, причому що належать одному структурному рівню.

Структурний рівень характеризується:

O типовими елементами структури для даного рівня;

O розмірами структурних елементів;

O глибиною проникнення в будівлю речовини.

Структурні рівні:

1) макроструктура;

2) мікроструктура;

3) атомно-кристалічна;

4) тонка структура;

5) електронна;

6) ядерна.

Від рівня №1 до №6 збільшується глибина проникнення і зменшується розмір структурних елементів. Структурні рівні пов'язані між собою за принципом матрьошки.

Структурний стан з описаної точки зору в першому наближенні характеризується як функція від фазового складу, морфології структури і механічного напруженого стану. У другому наближенні описується трьома системами, в яких одночасно розташовуються елементи структури різних структурних рівнів.

Структурної обробкою (СО) можна впливати на 2, 3, 4 і 5 структурні рівні. На макроструктуру СО не впливає, тому вона формується при більш високих температурах, ніж температура СО. На ядерну структуру також не впливає, тому СО не має необхідний рівень енергії для взаємодії ядерної реакції.

Ця курсова робота присвячена мідно-берилієвих сплаву (вміст Ве 2,3%). Особливістю мідно-берилієвих сплавів є широкий діапазон змін механічних і фізичних властивостей при термообробці. Цей факт обумовлює широке застосування берилієвих бронз: фасонне лиття з мідно-берилієвих сплавів в земельні форми і кокіль, а також по виплавлений моделям і під тиском. У ряді випадків замість литих деталей більш доцільно виготовляти деталі із заготовок мідно-берилієвих сплавів, підданих обробці тиском. У будь-якому випадку мідно-берилієві сплави мають досить цікавим комплексом властивостей, але також мають і недоліки, наприклад, висока вартість сплавів через дорогого процесу переробки руд [1].

Далі в роботі будуть розглянуті всі можливі види структурних обробок мідно-берилієвого сплаву (Сu + 2,3% Ве).

2. Аналітична частина.

2.1 Діаграма стану сплаву Cu-Be та її характеристика.

U

Y

R

Q

S

N

L

K

H

G

F

E

D

C

A

B

1

2

 Рис 1. Діаграма стану бінарного сплаву Cu - Be (із вмістом Be до 12%);

 1- вихідний сплав Cu + 2,3% Be; 2 - сплав насичений Be до 2,7%.

Як видно з діаграми, температура плавлення чистої міді 1083 ° С (т. С на рис.1). При збільшенні вмісту берилію температура початку і кінця затвердіння сплавів знижується, досягаючи мінімуму. На діаграмі він відповідає 860 ° С і концентрації 5,25% Be (т. К на рис.1) і лежить над однорідної областю b-фази. При подальшому збільшенні вмісту берилію температура початку і кінця затвердіння сплавів підвищується.

В системі Cu - Be (із вмістом Be до 12%) є фази a, b, g. За Н.Х. Абрикосову, фази b і g (b ') є єдиним бертоліди (хімічною сполукою змінного складу), а сплав, що відповідає хімічній сполуці CuBe, лежить за межами області однорідного твердого розчину g (b') [2].

Фаза a являє собою твердий розчин Be в Cu, з максимальною розчинністю Be складової 2,7% при температурі 866 ° С (т. В на рис.1). За цих умов вона має гранецентрированную кубічну кристалічну решітку з періодом 3,566A. Розчинність Be з пониженням температури знижується, його значення змінюється по кривих ВА і AL (див. Рис.1), і при температурі евтектоїдного розпаду b фази вона дорівнює 1,55%, при 350 ° С - менше 0,4%.

При 866 ° С в інтервалі концентрацій берилію 2,75 - 4,2% по перітектоідной реакції між a-фазою і рідиною утворюється фаза b (). Сплави, що містять від 2,75 до 4,2% (по масі) берилію, мають однакову температуру кінця затвердіння близько 866 ° С (1139К) - лінія BD відповідно. Мікроструктура цих сплавів після гартування з 840 ° С складається з a + b фази. При збільшенні вмісту берилію температура початку і кінця затвердіння сплавів знижується. Мінімальне значення (т. К на рис.1), як вказувалося раніше, досягається при температурі 860 ° С і концентрації 5,25% Be і лежить на діаграмі стану над однорідної областю b-фази. При цій концентрації температура початку і кінця превращеніясовпадают і воно йде не в інтервалі температур, а при постійній температурі. Якщо далі збільшувати вміст берилію, то перетворення знову йде в інтервалі температур і температура початку і кінця затвердіння сплавів підвищується. Мікроструктура сплавів, які містять від 4,3 до 8,4% (по масі) Be, після гарту з температури 840 ° С складається з одних кристалів b. Фаза b вище лінії AFG »605 ° С (умовно прийнята середня температура розпаду цієї фази) - неупорядкований твердий розчин берилію в міді. Період його невпорядкованою об'ємно-центрованої кубічної решітки при вмісті 7,2% Be і температурі 750 ° С дорівнює 2,79A.

При загартуванню з температури 840 ° С сплавів з вмістом берилію більше 8,4%, аж до 11% мікроструктура складається з кристалів b і g фази. У гомогенної області g-фаза (в деяких джерелах b'-фаза) містить від 11,3 до 12,3% Be. Вона являє собою упорядковану фазу на основі интерметаллида CuBe з упорядкованою об'ємно-центрованої кубічної гратами типу CsCl і періодом 2,69-2,7A. Ця фаза виходить при реакціях: виділення з b-фази () в інтервалі температур 605 - 870 ° С і концентрацій 6 - 11% Ве - по лінії FH; евтектоїдна перетворення b-фази () при температурі 605 ° С і концентраціях 1,5-11,5% Ве - AFG відповідно.

Нижче лінії евтектоїдного рівноваги (лінія AFG на рис.1), в інтервалі концентрацій берилію 0,2-11,5% (інтервал LN на рис.1 відповідно) йде реакція виділення :, при якій з пересичені берилієм фази a виділяється g-фаза з великим його змістом.

У системі є перитектичне (2,75 - 4,2% Be) і евтектоїдних (1,5 - 11,5% Be) рівноваги, при 866 і 605 ° С відповідно, є фазові перетворення типу розчинення-виділення, зважаючи на обмеженою розчинності Be в різних модифікаціях міді.

Тепер розглянемо перетворення, що відбуваються конкретно в сплаві Cu + 2,3% Be (сплав №1 на рис.1).

У сплаві 1 із зниженням температури з 1000 до 980 ° С (т. S) не відбувається ніяких перетворень (область існування тільки рідкої фази), далі в інтервалі SQ (980-875 ° С) йде кристалізація з рідини кристалів a-фази, при цьому склад рідини змінюється по лінії ликвидус, а кристалів по солидус. Як видно з діаграми, при цьому і рідину і кристалічна фаза збагачуються Ве, судячи з характеру розташування цих ліній, відповідно кількість берилію в центрі кристала і на його поверхні різне, тобто існує ліквація Ве як в обсязі сплаву, так і по самій дендритних комірці. В інтервалі температур QR (875-740 ° С) існує одна a-фаза, а після, при охолодженні приблизно до 605 ° С (т. Y на рис.1), йде збіднення a-фази берилієм по лінії ВA і виділення b- фази. При охолодженні нижче 605 ° С в виділялася досі неврегульованих твердому розчині заміщення b при евтектоїдних перетворенні йде упорядкування - утворення фази g (b '): атоми міді розташовуються переважно у вузлах решітки, а атоми берилію - у центрі [1]. Хоча в реальному кристалі цей порядок точно не дотримується: атоми міді можуть зайняти місця берилію і навпаки. Рентгенограми g (b ') в системі Cu-Be виявляють лінії надструктури, які відсутні у b-фази. Після проходження евтектоїдних реакції () в сплаві знаходиться три види фаз: a-фаза, яка утворилася при кристалізації, a-фаза, яка утворилася при евтектоїдних реакції з b-фази, і g (b ') - фаза, яка також утворилася при евтектоїдних перетворенні. При подальшому охолодженні в інтервалі 605-20 ° С йде також збіднення a-фази берилієм по лінії AL і виділення, додатково, g (b ') - фази.

2.2 Визначення основних вихідних даних.

Як видно з діаграми стану, в сплаві 1 (Cu + 2,3% Be) у твердому стані відбувається 2-а фазових перетворення. Це розчинення-виділення і евтектоїдних. Розглянемо їх:

· При температурах, нижче 740 ° С (інтервал R- U на рис.1) йдуть реакції виділення з a-фази b і g-фази:

;

· При температурі 605 ° С (т. Y на рис.1) йде евтектоїдних реакція впорядкування b-фази:

;

З рідини, в інтервалі температур 980-875 ° С (інтервал SQ на рис.1) йде реакція виділення кристалів a-фази:

.

І при температурі солідуса (т. Q) рівний 875 ° С сплав повністю складається з кристалів a-фази.

Отримані в розділі дані зводимо в таблицю:

Табл.1 Основні вихідні дані по сплаву Cu + 2,3% Be.

 Тип фазового перетворення Температура фазового рівноваги, ° С Примітки

 Кристалізація 980 Температура ликвидуса

 Кристалізація 875 Температура солидуса

 Розчинення-виділення 740

 Евтектоїдних 605

2.3 Визначення можливих видів структурної обробки.

Розглянемо можливі для цього сплаву види обробок з класів: термічної (ТО), деформаційно-термічної (ДТО) і хіміко-термічної (ХТО) обробок.

2.3.1 ТО.

I) Отжиг I-го роду.

Всі отжиги першого роду засновані на структурних перетвореннях в металі і йдуть поза залежністю від того, чи протікає в сплаві при обробці фазові перетворення, а отже потенційно можливі в усіх металах. Отжиги I роду бувають:

a) гомогенізований - піддаються злитки і заготовки з метою зниження дендритних або внутрікрісталлітной ликвации, яка підвищує схильність сплаву, оброблюваного тиском, до тендітному зламу, до анізотропії властивостей і виникнення таких дефектів, як шиферні (шаруватий злам) і флокени (тонкі внутрішні тріщини, спостережувані в зламі у вигляді білих овальних плям);

b) рекрісталлізаціонний - піддаються холоднодеформовані заготовки і деталі з метою: часткового збереження наклепу (неповний відпал рекристалізації), збереження деформаційної або створення власної текстури (текстурний рекрісталлізаціонний отжиг), усунення текстури, отримання структурної понад пластичності (багаторазова комбінація деформації і рекристаллизационного відпалу), одержання зерен необхідного розміру і монокристалів (градієнтний рекрісталлізаціонний отжиг), зняття наклепу та перекладу нерівноосних після деформації зерен в більш стійку, з термодинамічної точки зору, равноосную форму;

c) для зняття залишкових напруг - піддаються заготовки і деталі, в яких у процесі попередніх технологічних операцій, через нерівномірного охолодження, неоднорідною пластичної деформації і т.п. виникли залишкові напруги (залишкові напруги можуть зніматися і при інших видах отжигов).

Виходячи з вищесказаного, можна зробити висновок - наш сплав може бути підданий будь-якого з вищенаведених видів отжигов I роду у випадку, якщо вихідні параметри стану заготовки або деталі, виготовлених з даного сплаву, задовольняють умовам проведення відповідної обробки, тобто .: для гомогенізуючої відпалу вихідна структура - лита, з вираженою дендритних ліквацією; для рекристаллизационного - холоднодеформована, з великими ступенями деформації; для зняття залишкових напруг - наявність високих залишкових напружень, небажаних при подальшій обробці (у разі відсутності інших технологічних операцій в цій частині технологічного ланцюга, одним з ефектів яких є зняття залишкових напруг) або використанні.

II) Отжиг II-го роду.

Ці отжиги засновані на фазових перетвореннях, що відбуваються в сплаві в твердому стані, тому вид можливих отжигов цього підкласу цілком залежить від виду фазових перетворень, що відбуваються в славі. Вони повинні забезпечувати фазову перекристалізації сплаву.

Залежно від типу фазових перетворень в даному сплаві можуть бути проведені:

 a) гетерогенізірующій отжиг - застосовується у разі наявності в сплаві процесу виділення з матриці іншої фази, внаслідок зміни рівноважної розчинності компонентів при зниженні температури. При цій обробці не відбувається корінної ломки структури по всьому об'єму. Тип кристалічної решітки матричної фази не змінюється. Відпал призводить до зміни концентрації компонентів в матричної фазі і до зміни кількості, розміру, а також форми частинок виділяється фази.

 b) отжиг з фазової перекристалізацією - можливий за наявності в сплаві поліморфного або евтектоїдних (включає полиморфное) перетворення і призводить корінної перебудови структури по всьому об'єму сплаву. Він використовується для усунення текстури та подрібнення розміру зерна.

Виходячи з характеристик розглянутих вище видів отжигов II-го роду, робимо висновок про можливість їх застосування до розглянутого нами сплаву, тому в ньому присутні процеси як розчинення-виділення, так і евтектоїдна.

III) Фазові гарту.

Сутність фазових закалок - переклад металу в метастабильное структурний стан з використанням фазового перетворення. Розрізняють гарту з поліморфним перетворенням і без такого. Розглянемо їх:

a) з поліморфним перетворенням - застосовується при наявності в сплаві такого або евтектоїдного, яке включає в себе полиморфное. У разі проходження цих перетворень тільки по бездіффузіонному механізму називаються загартуванням на мартенсит, якщо ж допускається наявність дифузійного, то - на Бейн.

b) без поліморфного перетворення - застосовується при наявності в сплаві таких фазових перетворень як: розчинення-виділення, порядок-безлад, гомогенізація- спіноідальний розпад; і називаються за назвою одержуваного після гарту стану.

З розглянутих вище видів фазових закалок, для нашого сплаву застосовні гарту як з поліморфним перетворенням, тому в нашому сплаві є евтектоїдна фазове перетворення (ФП), так і без поліморфного перетворення з використанням такого ФП, як розчинення-виділення, яке присутнє в сплаві. Фазова гартування з ФП розчинення-виділення називається загартуванням на пересичений твердий розчин.

IV) Структурні гарту.

До структурних закалкам відносять:

a) вакансійного загартування - зміцнення сплаву за рахунок фіксації більшої кількості вакансій, наявне при високих температурах.

b) гарт для фіксації високотемпературної морфології сплаву.

Ці види закалок універсальні і можуть бути застосовані до будь-якого сплаву, тому підходять і для нашого.

V) Стабілізуючі обробки.

До стабілізуючим обробок відносять старіння і відпустку. Застосовуються вони зазвичай в тандемі з загартуванням, тому в цьому випадку вдається домогтися найкращих результатів після обробки. Сутність цих видів обробки - розпад метастабільного твердого розчину, з переходом сплаву в більш стабільний стан, хоча зазвичай далеке від істинного рівноваги. Процеси розпаду пересиченого розчину в загартованому сплаві, так само як повернення і рекристалізація, протікають мимовільно, з виділенням тепла.

Для визначення можливості проведення даних видів обробки, виходячи з вищесказаного, слід зауважити, що: старіння застосовується після гарту на пересичені твердий розчин, а відпустку - на Мартенсом. Тому, т.к. ці два види закалок можливі в даному сплаві, то і стабілізуючі обробки, наступні після них, так само можливі.

2.3.2 ДТО.

I) Термомеханічні обробки.

Ці обробки обов'язково використовуються в сплаві з ФП. І це ФП здійснюється в умовах підвищеної концентрації дефектів кристалічної будови, обумовленої деформаційних впливі.

Сутність ВТМО полягає в тому, що після гарячої деформації і загартування виходить пересичений твердий розчин з перекристалізованої структурою, тобто з підвищеною щільністю недосконалостей. Основне призначення НТМО - підвищення міцності властивостей шляхом звичайної гарту, а потім холодної деформації. Згідно діаграми стану сплаву (тому що є ФП розчинення-виділення) і п.2.3.1 (даної роботи) для сплаву можливі наступні обробки:

O ВТМО старіючого сплаву;

O НТМО старіючого сплаву.

Тобто за даних обробках ми в стабільну (при ВТМО) і метастабільну (при НТМО) фазу деформацією вводимо підвищена кількість дислокацій, а потім фіксуємо їх (змушуємо наслідувати їх щільність) при подальшій загартуванню.

II) Механіко-термічні обробки.

Ці ж обробки використовуються у разі СП (полігонізації), що обумовлено з одного боку деформаційних впливом, а з іншого боку, відповідно, термообробкою. Для всіх сплавів (а значить і для Cu + 2,3% Be) не залежно від того відчувають вони ФП чи ні можливо проведення даної обробки. При цьому має виконуватися одна умова: даний сплав при температурі холодної деформації повинен знаходиться в в'язкому, пластичному стані.

2.3.3 ХТО.

Хіміко-термічна обробка можлива тому на діаграмі стану в необхідному інтервалі концентрацій (2,3 - 2,7% Ве) існують вказівки на термодинамічне взаємодію компонентів у твердому стані. Взаємодія можливо якщо нове утворення має меншу вільну енергію, ніж сума окремих станів. Такими утвореннями є суміші твердого розчину і хімічної сполуки: a + b і a + g. Дане насичення забезпечує гарний захист від газової корозії. Термічна обробка в циклі хіміко-термічної - загартування на пересичений твердий розчин і подальше старіння.

Отримані результати про можливі види СО для сплаву Сu + 2,3% Ве зводимо в таблицю 1.2.

Таблиця 1.2 - Види можливих СВ для сплаву Сu + 2,3% Ве

 № п / п Види можливих СО СП і ФП на яких заснована дана СО

 1 2 3

1

 Види термічної обробки:

 1. Отжиг 1 роду:

 а) гомогенізований;

 б) рекрісталлізаціонний;

 СП - гомогенізація матричного розчину по розчиненому компоненту;

 СП - первинна рекристалізація.

 1 2 3

 2. Отжиг 2 роду:

 а) гетерогенізірующій;

 б) з фазовою перекристалізацією;

 3. Фазові гарту:

 а) з поліморфним перетворенням;

 б) без поліморфного перетворення.

 4. Стабілізуючі обробки:

 а) старіння;

 б) відпустку.

 ФП - розчинення-виділення;

 ФП - евтектоїдна.

 ФП - евтектоїдна;

 ФП - розчинення-виділення.

 ФП - розпад пересиченого твердого розчину.

 СП - полігонізації і рекристалізація

2

 Види деформаційно-термічної обробки:

 1. Термомеханічна

 а) ВТМО, НТМО старіючих сплавів;

 2. Механіко-термічна

 СП - полігонізації, ФП - розчинення-виділення;

 СП - полігонізації.

3

 Види хіміко-термічної обробки:

 1. Насичуюча ФП - розчинення-виділення (утворення твердого розчину, утворення хімічних сполук).

2.4 Визначення параметрів режимів структурних обробок

2.4.1 Параметри термічної обробки:

I) Отжиг 1-го роду:

а) гомогенізований.

Температура нагріву або витримки визначається

,

де 0,8 ? 0,95 - коефіцієнт, що не залежить від типу сплаву.

Але так як ця температура відповідає двофазної області, а гомогенізацію краще проводити в однофазної, то коректуємо її, збільшуючи до 810 ° С.

Тривалості витримки повинна бути достатня для протікання СП - гомогенізації матричного твердого розчину по розчиненому компоненту (tефф). Ця витримка досить тривала. На практиці берилієві бронзи при даному відпалі витримують протягом 1?3 годин [3].

Швидкість охолодження регламентується тому при закінченні витримки в сплаві згідно діаграмі стану спостерігається ФП:

O розчинення-виділення;

O евтектоїдна.

Швидкість охолодження повинна бути досить низькою, щоб забезпечити протікання відповідних ФП по дифузійному механізму.

б) рекрісталлізаціонний.

Температура нагріву або витримки визначається:

.

Тому нижче tссогласно діаграми стану (рис.1.1) ми маємо гомогенний твердий розчин a, то n = 0,4 ? 0,45:

.

Температура рекристаллизационного відпалу:

,

де 30 ? 50 - необхідний інтервал перегріву для початку структурного перетворення.

Тривалість витримки має бути достатньою для протікання СП - первинної рекристалізації (tефф)

Швидкість охолодження регламентується тому в сплаві згідно діаграмі стану спостерігається обмежена розчинність Cu в Be (Vохл ? Vкр.охл).

II) Отжиг 2 роду:

а) гетерогенізірующій.

Температура нагріву або витримки:

,

де 30 ? 50 - необхідний інтервал перегріву для початку ФП розчинення.

Тривалість витримки повинна бути достатня для протікання ФП розчинення і пост фазових СП.

Швидкість охолодження повинна бути досить повільною, щоб перетворення було повним і фазовий склад відповідав рівноважного [4].

Vохл ? Vкр.охл (критична швидкість охолодження при відпалі)

б) з фазовою перекристалізацією.

Температура нагріву або витримки:

,

де 30 ? 50 - необхідний інтервал перегріву для початку ФП поліморфного або евтектоїдних.

Тому при цій температурі в сплаві співіснують дві фази, то дана перекристалізація є неповною (неповний отжиг). Для проведення повної фазової перекристалізації потрібно нагрів здійснювати в однофазну область a, що виробляється при раніше призначеному гетерогенізірующій відпалі. А, так як, в принципі, параметри охолодження і витримки при цьому у них подібні, то вони в даному сплаві можуть вважатися взаємно замінюють.

III) Гарту:

а) з поліморфним перетворенням.

Температура нагріву або витримки:

де 30 ? 50 - необхідний інтервал перегріву для проходження евтектоїдного ФП, яке включає в себе полиморфное.

Тривалість витримки повинна бути достатньою для протікання евтектоїдного ФП.

Швидкість охолодження повинна бути достатньо високою, щоб виключити розпад пересичені матричного розчину в процесі охолодження в дифузійної області перетворення.

У загальному випадку Vохл? Vкр.охл (критична швидкість охолодження при загартування, що проходить по даному ФР).

б) без поліморфного перетворення.

Температура нагріву або витримки:

,

де 30 ? 50 - необхідний інтервал перегріву для початку ФП розчинення.

Тривалість витримки повинна бути достатньою для протікання ФП розчинення-виділення.

Швидкість охолодження повинна бути достатньо високою, щоб виключити розпад пересичені матричного розчину в процесі охолодження. Однак якщо сплав надалі буде підданий старінню гарт може бути не дуже різкою [3].

У загальному випадку Vохл? Vкр.охл (критична швидкість охолодження при загартування, що проходить по даному ФР).

Так як дана гарт проводиться з температур великих, ніж значення температури фазового рівноваги евтектоїдних перетворення, то її не можна назвати чисто загартуванням на пересичений твердий розчин. Вона, в даному сплаві, є змішаною, тому і призначаємо саме її.

IV) Стабілізуюча обробка:

а) старіння.

Температура старіння:

,

Тривалість витримки повинна бути достатня для протікання ФП і отримання стійкого стану сплаву [4].

Швидкість охолодження при стабілізуючих обробках зазвичай не регламентуються.

б) відпустку.

Максимальна температура відпустки:

,

Тривалість витримки повинна бути достатня для протікання СП і отримання більш рівноважного стану сплаву [4].

Швидкість охолодження при стабілізуючих обробках зазвичай не регламентуються.

2.4.2 Параметри деформаційно-термічної обробки:

а) термомеханічна обробка. ВТМО і НТМО старіючих сплавів.

ВТМО: мінімальна температура гарячої деформації

,

де 0,7 ? 0,9 - коефіцієнт не залежить від типу сплаву.

Так як вона відповідає двофазної області на діаграмі стану (див. Рис.1), що не бажано для даної обробки, то коректуємо її у бік збільшення до 810 ° С.

Використовувана ступінь деформації (дійсна) е = 0,3 ... 0,5.

Якщо за час деформації встигла пройти полігонізації, то наступна витримка не потрібна. Якщо ж ні, то тривалість витримки повинна бути достатньою для завершення полігонізації.

Швидкість охолодження повинна бути більше або дорівнює критичної швидкості охолодження при загартування на пересичений твердий розчин (Vкр). Після ВТМО повинна проводиться стабілізуюча обробка - старіння.

Температура старіння:

.

Час витримки при старінні повинно бути достатнім для протікання ФП і отримання стійкого стану сплаву.

Швидкість охолодження при старінні не регламентується.

НТМО: її особливістю є деформування метастабільній при даній температурі фази, тому перед її проведенням повинна обов'язково йти подготавливающая гарт на це метастабільний стан.

Температура холодної деформації:

,

де 0,1 ? 0,2 - коефіцієнт не залежить від типу сплаву.

Так як отримання температура деформації і так є нижчим цехової і досить суттєво, то проведення подальшої гарту для фіксації отриманого стану не потрібно.

Використовувана ступінь деформації (дійсна) е = 0,3 ... 0,5.

Після НТМО необхідна стабілізуюча обробка - старіння.

Температура старіння:

.

Час витримки при старінні повинно бути достатнім для протікання ФП і отримання стійкого стану сплаву.

Швидкість охолодження при старінні не регламентується.

б) механіко-термічна обробка.

Температура холодної деформації:

,

де 0,1 ? 0,2 - коефіцієнт не залежить від типу сплаву.

Ступінь деформації е близько 0,1.

Після холодної деформації слід провести нагрів для проходження полігонізації.

Температура нагріву

,

де 30 ? 50 - необхідний інтервал перегріву для початку полігонізації.

Час витримки досить довго. Цей час необхідний для протікання полігонізації та отримання повної полігональної субструктури.

Швидкість охолодження не регламентується.

2.4.3 Параметри хіміко-термічної обробки:

Насичуюча - ця обробка проводиться в активній атмосфері має необхідну концентрацію берилію в активному стані у поверхні виробу.

Температура нагріву або витримки повинна забезпечити необхідну дифузійну рухливість, щоб насичення відбулося за практично прийнятний час.

,

де 0.7 ? 0,9 - коефіцієнт не залежить від типу сплаву.

Тут ми також потрапляємо в двофазну область, що не прийнятне в даному випадку, тому також коректуємо цю температуру, підвищуючи її до 810 ° С.

Тривалість витримки повинна бути досить велика щоб забезпечити необхідні величини насичення поверхні і глибину насиченого берилієм шару, і якщо перше в основному залежить від активності насичує середовища, то друге - від часу витримки.

Тому кінцевий стан сплаву - пересичений твердий розчин, то після нагрівання (tв) і витримки треба охолодити зі швидкістю більшою або рівною критичної швидкості охолодження при загартування на пересичений твердий розчин (Vкр). Тоді стабілізуючою обробкою буде старіння (див. Параметри ВТМО з загартуванням на пересичений твердий розчин).

2.5 Побудова схем-графіків режимів призначених видів структурної обробки.

Рис.2 Схема-графік режиму гомогенізуючої відпалу сплаву Сu + 2,3% Ве.

Рис. 3 Схема-графік режиму рекристаллизационного відпалу.

Рис. 4 Схема-графік режиму відпалу II-го роду (гетерогенізаціонного і з фазовою перекристалізацією сплаву).

Рис. 5 Схема-графік режиму гарту.

Рис. 6 Схема-графік режиму старіння сплаву Сu + 2,3% Ве.

Рис. 7 Схема-графік режиму відпустки сплаву Сu + 2,3% Ве.

Рис. 8 Схема-графік режиму ВТМО старіючого сплаву Сu + 2,3% Ве.

Рис. 9 Схема-графік режиму НТМО старіючого сплаву Сu + 2,3% Ве.

Рис.10 Схема-графік режиму механіко-термічної обробки.

Рис. 11 Схема-графік режиму хіміко-термічної обробки з загартуванням на пересичений твердий розчин сплаву Сu + 2,3% Ве.

2.6 Фазові та структурні перетворення у процесі призначення СО.

Гомогенізований отжиг.

При цій обробці йде вирівнювання хімічного складу по тілу зурна (дендрита). Іноді даний отжиг називають дифузійним, тому в основі його лежить дифузія. На початку витримки скупчення g розташовуються на кордонах дендритних осередків, в центрі a - фаза. Протягом витримки концентрація вирівнюється. Тому при відпалі охолодження досить повільне, то сплав при кімнатній температурі має структуру, в якій g рівномірно розподілена. Дана СО впливає на мікроструктуру і тонку структуру. З термодинамічної точки зору даний отжиг є процесом ентропійних, тобто здійснюється перехід від неоднорідного до однорідного розчину по концентрації. Причому ентропія в даному випадку зростає з наближенням до рівноваги концентрацій, що підвищує швидкість процесу. Найбільш інтенсивно гомогенізація протікає в початковий період відпалу. Підвищення температури відпалу діє ефективніше збільшення часу. Дана СО застосовується для підвищення корозійної стійкості сплаву, поліпшення оброблюваності та ін.

Рекрісталлізаціонний отжиг

Даний отжиг є процесом багатостадійним. При нагріванні холодно деформованого сплаву відбуваються наступні термодинамічні процеси:

1) рушійною силою первинної рекристалізації є зменшення щільності дислокацій, а силою гальмує цей процес є збільшення поверхневої енергії;

2) на стадії збиральної рекристалізації і якщо є вторинної рекристалізації термодинамічної силою є зменшення поверхневої енергії;

3) якщо при нагріванні холодно деформованого сплаву відбувається полігонізації, то термодинамічної силою є не стільки зниження щільності дислокацій, скільки зміна дислокаційної структури. При нагріванні холодно деформованого сплаву конкуруючим процесом при рекристалізації є нормалізація. При рекристалізації відбувається рух суцільний кордону перетворень, яка "очищає" сплав від дефектів кристаллизационного будови, зокрема дислокацій. При даній обробці сплав разупрочняется, зерна стають розділені большеугловимі кордонами. Тому при відпалі охолодження досить повільне, то сплав має при кімнатній температурі структуру з досить правильних, рівноосних кристалів. Розмір зерна залежить від ступеня деформації температури нагрівання і часу витримки. Краща мелкозернистая структура. При даній СО зміни в структурі відбувається на рівні тонкої, мікроструктури, атомно-кристалічної структури у зв'язку із застосуванням кристалізаційної спрямованістю (тип решітки не змінюється). Причому провідною є зміна тонкої структури, тому її зміна викликає всі інші зміни. Дана СО застосовується для разупрочнения, підвищення технологічної пластичності і повзучості певного типу текстури.

Гетерогенізаціонний отжиг

При нагріванні в сплаві йде реакція a + g ® a. Щодо кількість фази, яка повністю переходить в твердий розчин при нагріванні і виділяється при зворотному повільному охолодженні (по реакції a ® a + g), зазвичай не перевищує 10 -15% від усього обсягу сплаву. Для даного сплаву можлива часткова перекристалізація надлишкової фази. На початку ізотермічної витримки частково розчиняється надлишкова фаза і збільшується концентрація розчиненого компонента. Т.ч. йдуть два процеси:

1) процес концентраційного перерозподілу Ве між фазами a і g;

2) процес перебудови решітки Ве в грати Сu.

Процес йде шляхом освіти і зростання зародків фази a. Ці зародки виникають тільки гетерогенним шляхом на міжфазної поверхні розділу. При зростанні зародків a- фази g- фаза знищується. Після першої стадії перетворення концентрація розчину неоднорідна, тому йде гомогенізація твердого розчину a. Можлива третя стадія - збірна рекристалізація.

В процесі охолодження протікають аналогічні процеси:

1. Дифузійне перерозподіл Ве між фазами.

2. Перебудова решітки a фази в g.

Залежно від ступеня переохолодження визначається зародження зародків (мале переохолодження - гетерогенне зародження по межах зерен, велика - зародження на вакансії та т.д.). При досить тривалій витримці твердий розчин виявляється насиченим Ве, згідно лінії обмеженої розчинності. Сплав залишається гетерофазної при нагріванні і охолодженні. Даний отжиг впливає на мікроструктуру і тонку структуру.

Дана СО застосовується як пом'якшувальна обробка для деформованих напівфабрикатів, для підвищення технологічної пластичності, для підвищення корозійної стійкості.

Відпал з фазовою перекристалізацією.

З евтектоїдних перетворення.

Евтектоїдна реакція являє собою складну фазову реакцію,

що складається зазвичай з двох елементарних:

1. полиморфное перетворення;

2. раствореніе- виділення.

Дана СО слабо вивчена в системі Сu - Ве. Перетворення при нагріванні розвивається за дифузійному механізму, причому найбільш виражена дифузія Ве, т.к .:

1. Необхідність дифузії Ве обумовлена ??необхідністю перерозподілу концентрацій Ве між фазами і утворенням твердого розчину.

2. Тільки насичення a до рівноважного вмісту в ній Ве обумовлює термодинамічну стабільність a нижче Тевтдля чистого компонента.

Значення дифузії атомів Сu виражено в меншій мірі, тому зміна концентрації атомів Сu в ході цього перетворення не потрібно або потрібно дуже мало. Дане перетворення є багатостадійним:

1. Освіта зародків b на міжфазної кордоні a і b.

2. Зростання b-фази в напрямку одночасно обох фаз. Він закінчується повним перетворенням g®b.

3. Розчинення a в b.

У процесі цих реакцій відбувається дві перебудови кристалічної решітки a®b і g®b. Після завершення ФП починаються пост фазові СП. Тому продовження процесу виглядає так:

4. Гомогенізація (вирівнювання змісту Ве в b- фазі).

5. Зростання зерна-b або збірна рекристалізація зерен-b.

Тому процес включає полиморфное перетворення, а питомі обсяги a і b різні (Vуд.a = Vуд.b), то в ході перетворення при нагріванні може спостерігатися явище фазового наклепу, тобто пластична деформація утворилася фази b.

При охолодженні:

1. Отримуємо однорідні кристали твердого розчину, гетерофазного.

2. Структура з однорідним за обсягом вмістом Ве двох одержані фаз має різко різний зміст Ве.

3. Відбувається зміна кристалічної решітки. Т.ч. перетворення при охолодженні включає:

O полиморфное;

O виділення;

O дифузія Ве.

При виділенні g з b поява зародків починається на кордоні. Розмір кінцевого зерна залежить від розміру вихідного зерна. Структура змінюється на рівні мікроструктури, тонкої і атомно-кристалічної структур. Т.ч. після повільного охолодження отримують g-зерна не сприятливі до глибокої витяжці. Тобто сплав втрачає свою пластичність. Це явище можна усунути шляхом досить швидкого охолодження. Швидше за все, саме через утворення такої структури цей вид відпалу не отримав широкого застосування. Дана СО може застосовуватися для усунення вад структури, що виникли при попередній обробці (лиття, гаряча деформація, зварювання); пом'якшення сплаву перед наступною операцією (різання) і зменшення напружень, якщо дана структура є кінцевою.

Загартування.

Особенночтью повної гарту в даному сплаві є те, що йде і ФП в процесі охолодження по бездіффузіонному механізму (якщо швидкості не настільки великі щоб проскочити його), і змінюється термодинамічна стабільність твердого розчину (з термодинамічно стабільного при температурі нагріву перетворення в стан метастабильное в процесі охолодження ). Метастабільній загартованого твердого розчину визначається ступенем його пересичення відносно, рівноважної концентрації. Т.ч. при нагріванні досить швидко відбувається розчинення g- фази і при задоволеному швидкому охолодженні виходить структура з малим вмістом g - фази. СП при даній загартуванню відбуваються на рівні тонкої структури т.к. атоми Ве заміщають атоми Cu в твердому розчині. Через надлишок пружної енергії, виникають залишкові напруги. Т.ч. при загартуванню підвищується концентрація точкових дефектів.

Основне призначення гарту - підготовка сплаву до старіння. Часто дану загартування використовують як проміжну пом'якшувальну операцію перед холодної деформацією (НТМО або МТО). Іноді гарт служить остаточної термообробкою для додання виробу необхідного комплексу властивостей.

Старіння.

В загартованому сплаві пересичений a - розчин містить надлишок розчиненого компонента Ве. Загартований сплав прагне прийти в більш стабільний стан, виділяючи надлишок розчиненого компонента у вигляді другої фази. Однак, т.к. даний сплав після гарту на пересичені твердий розчин має гетерофазної стан, то старіння займає лише частину обсягу. Що зменшує отриманий ефект. У даному сплаві диффузионная рухливість при кімнатній температурі низька, тому природного старіння не відбувається. Старіння в загальному випадку протікає в кілька стадій:

1. Освіта зон Гинье-Престона (ділянок твердого розчину з різко підвищеною концентрацією Ве).

2. Виділення метастабільною фази g (тому що в даному випадку менше робота утворення критичного зародка).

3. Перехід в стабільний стан метастабільною g - фази (освіта стабільної g - фази супроводжується розчиненням метастабільною g -фази).

Дисперсні виділення схили до укрупнення, при якому дрібні частинки зникають, а великі виростають (тобто до коагуляції), що призводить до зменшення сумарної міжфазної енергії [5]. Т.ч. дана СО впливає на мікроструктуру і тонку структуру.

Дана обробка призначена для збільшення міцності властивостей сплаву. Зі збільшенням часу старіння (коли починається перехід в стабільний стан і коагуляція g-фази) відбувається перестаріваніе сплаву (разупрочнение).

ВТМО, НТМО сплаву, загартованого на пересичений твердий розчин.

Сутність ВТМО полягає в тому, що після гарячої деформації і загартування виходить пересичений твердий розчин з перекристалізованої структурою, тобто з підвищеною щільністю недосконалостей (кордонів субзерен, вільних дислокацій). В результаті подальшого старіння сплаву з такою структурою виникають підвищені механічні властивості. У більшості випадків оптимальним є виконання мінімум трьох умов:

1. Отримання до кінця гарячої деформації перекристалізованого структуру;

2. Запобігання можливої ??рекристалізації після закінчення деформації;

3. Досягнення необхідної для старіння ступеня пересичення твердого розчину [5].

Дана обробка впливає на мікроструктуру, тонку структуру.

Дана обробка досить сильно упрочняет сплав не знижуючи при цьому пластичності [6].

Зміцнення при НТМО викликано двома причинами:

1. Холодна деформація створює наклеп, і подальше дисперсійне твердіння починається від більш високого рівня твердості сплаву;

2. Холодна деформація збільшує ефект дисперсійного твердіння. При нагріванні під старіння після холодної деформації рекристалізація, як правило, не протікає, а розвиваються процеси відпочинку та полігонізації, кілька зменшують зміцнення при НТМО. Слід мати на увазі взаємний вплив цих процесів і розпаду розчину: виділення гальмують полигонизацию, а полігонізації, якщо вона встигла пройти, змінює щільність і характер розподілів [5]. Дана СО впливає на мікроструктуру, тонку структуру.

Механіко-термічна обробка

При нагріванні до досить високих температур, після холодної деформації спостерігається полігонізації, яка забезпечує зміцнення і зниження пластичності в сплаві при даній обробці. Полігонізації називають освіту розділених малокутових кордонами субзерен. При нагріванні дислокації перерозподіляються і вибудовуються в стінки одна над іншою. При цьому під областю розрідження від однієї дислокації виявляється область згущення від іншої дислокації, і поля напружень сусідній дислокацій значною мірою взаємно компенсуються. Дислокаційні стінки - мало кутові кордону утворюються в результаті поєднання процесів ковзання і переповзання дислокацій. Швидкість переповзання, що є по-своєму механізму дифузійним, тобто найбільш повільним процесом, контролює швидкість утворення мало кутових кордонів. В результаті полігонізації витягнуті зерна, оточені високоугловимі межами виявляються складаються з більш-менш рівноосних, розміром у кілька мікрометрів, субзерен, розділених малокутових кордонами. В обсязі субзерен щільність дислокацій дуже низька. Дана СО впливає на тонку структуру сплаву.

Дана СО упрочняет сплав [3].

Хіміко-термічна обробка.

Для зміни хімічного складу виріб нагрівають в активному середовищі. Під час витримки вироби диффузионно збагачується елементами з зовнішній середовища. Можна виділити три одночасно йдуть процесу, що забезпечують збагачення вироби із зовнішнього середовища.

Перший процес утворення хімічного елемента в активному атомарному стані. В окремих випадках, наприклад, при надходженні атомів металу безпосередньо з розплаву. Ця стадія відсутня.

Другий процес - адсорбція атомів поверхнею виробу. Адсорбційний процес може включати просту фізичну адсорбцію і одночасно хімічну адсорбцію. Адсорбція завжди екзотермічний процес, що приводить до зменшення енергії Гібсса.

Третій процес при хіміко-термічній обробці - дифузія адсорбованих атомів від поверхні в глиб вироби. Адсорбція протікає дуже повільно [5]. Дана СО впливає на мікроструктуру і тонку структуру.

Дана СО зміцнює поверхневий шар вироби з даного сплаву [6].

3. Висновки.

1. У цій роботі були розглянуті та обгрунтовані основні види і режими структурних обробок для сплаву Cu + 2,3% Ве. При цьому спиралися на попередній аналіз даного сплаву і на діаграму стану сплаву. Потім були визначені параметри режимів СО за класами призначених видів СО, побудовані схеми-графіки режимів призначених видів СО. і проаналізований фазовий склад та структурні перетворення при конкретних СО.

2. У результаті роботи визначили можливість застосування таких видів СО:

O гомогенізований отжиг;

O рекрісталлізаціонний отжиг;

O гетерогенізаціонний отжиг;

O отжиг з фазової перекристалізацією;

O загартування на мартенсит;

O відпустку;

O загартування на пересичений твердий розчин;

O старіння;

O ВТМО і НТМО;

O механіко-термічну;

O хіміко-термічну обробку.

3. Застосування гомогенізуючої відпалу дозволить усунути наслідки дендритних ліквації. Рекрісталлізаціонний отжиг зніме наклеп і підвищить пластичність. Гетерогенізаціонний отжиг поліпшить деформованість злитків, підвищить корозійну стійкість. Відпал з фазовою перекристалізацією є разупрочняющей обробкою. Будь гарт збільшує пластичність і зменшить міцність. ВТМО є обробкою найбільш упрочняющей даний сплав. НТМО також досить сильно підвищує міцнісні властивості при цьому досить різко впаде пластичність Механіко-термічна обробка також упрочняет даний сплав. Хіміко-термічну обробку можна використовувати для зміни хімічного складу і структури на поверхневому шарі а іноді й по всьому перетину виробу.

4. В даний час для сплавів системи Cu-Be застосовують найчастіше отжиги для разупрочнения, а дисперсійне твердіння для зміцнення. У цій роботі доведено, що дані СО найбільш сильно впливають на структуру і механічні властивості сплаву Cu + 2,3% Be. Але, незважаючи, на це необхідно подальший розвиток інших більш складних видів СО.

Перелік посилань.

1. Берман С.І. Медноберілліевие сплави. - М .: Металургія, 1966.

2. Абрикосов Н.Х. Дослідження системи мідь-берилій. - М., 1952, т.XXI.

3. Блантер М.Є. Теорія термічної обробки. - М .: Металургія, 1984.

4. Новиков І.І., Строганов Г.Б., Новиков А.І. Металознавство термообробка і рентгенографія. - М .: "Місіс", 1994.

5. Новиков І.І. Теорія термічної обробки металів. - М .: Металургія, 1986.

6. Тилкін М.А. Довідник терміста ремонтної служби. - М .: Металургія, 1981.

7. Колачов Є.В. Термічна обробка кольорових сплавів. - М., 1999.

8. Лахтин Ю.М. Металознавство і термічна обробка. - М .: Металургія, 1976.

Авіація і космонавтика
Автоматизація та управління
Архітектура
Астрологія
Астрономія
Банківська справа
Безпека життєдіяльності
Біографії
Біологія
Біологія і хімія
Біржова справа
Ботаніка та сільське господарство
Валютні відносини
Ветеринарія
Військова кафедра
Географія
Геодезія
Геологія
Діловодство
Гроші та кредит
Природознавство
Журналістика
Зарубіжна література
Зоологія
Видавнича справа та поліграфія
Інвестиції
Інформатика
Історія
Історія техніки
Комунікації і зв'язок
Косметологія
Короткий зміст творів
Криміналістика
Кримінологія
Криптологія
Кулінарія
Культура і мистецтво
Культурологія
Логіка
Логістика
Маркетинг
Математика
Медицина, здоров'я
Медичні науки
Менеджмент
Металургія
Музика
Наука і техніка
Нарисна геометрія
Фільми онлайн
Педагогіка
Підприємництво
Промисловість, виробництво
Психологія
Психологія, педагогіка
Радіоелектроніка
Реклама
Релігія і міфологія
Риторика
Різне
Сексологія
Соціологія
Статистика
Страхування
Будівельні науки
Будівництво
Схемотехніка
Теорія організації
Теплотехніка
Технологія
Товарознавство
Транспорт
Туризм
Управління
Керуючі науки
Фізика
Фізкультура і спорт
Філософія
Фінансові науки
Фінанси
Фотографія
Хімія
Цифрові пристрої
Екологія
Економіка
Економіко-математичне моделювання
Економічна географія
Економічна теорія
Етика

8ref.com

© 8ref.com - українські реферати


енциклопедія  бефстроганов  рагу  оселедець  солянка